Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов

 

Изобретение относится к катализатору полимеризации или сополимеризации С j- Cg-альфа-олефинов на основе твердого титанового KONmoHeH- та и алюминийорганического соединения . Повышение активности катализатора до 249 кг полимера .a 1 г титана в 1 ч достигается за счет того, что в качестве твердого титанового компонента он включает продукт совместной термообработки 4,54 - 97,19 мас.% четыреххлористого титана и 2,81-95,46 мас.% предварительно измельченной смеси 30,0-89,7 мас.% хлористого магния и 10,3-70 мас.% комплекса хлористого алюминия со сложным эфиром общей формулы RCOOR , где R и R - одинаковые или различные С. -алкил, циклоалкил или арил, с содержанием 0,89-1,5 мас.% 1;итана на 100 мас.% твердого компонента , а в качестве алюминийорганического соединения - соединение общей формулы AIR I H где R - С - С -алкил, m от 1,5 до 3, при молярном соотношении титанового компонента и алюминийорган1гческого соединения 1:1,75 до 1:190 соответственно . 10 табл. (У) со о со о со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУ БЛИН

15 4 С 08 F 4/64, 10/04

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К flATEHTY

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР пО делАм изОБРе Гений и ОтнРытий (21) 2510154/05 (22) 02.08.77 (31) 91330/76 (32) 02.08.76 (33),ХР (46) 07.04.87.Бюл. У 13 (71) Мицуи Тоацу Кемикалз, Инк.(1Р) (72) Акира Ито, Хейзо Сасаки, Nacaнори Осава, Тецуя Ивао и Кендзи Ивата (ЛР) (53) 678.044 (088.8) (56) Выложенная заявка Франции

У 2120767, кл. С 08 F 1/00, опублик.

1972.

Выложенная заявка Франции

В 2074522, кл. С 08 F 1/00, опублик.

1971.

Выложенная заявка Японии

У 86482/74, кл. С 08 F 4/64,опублик.

1974. (54) КАТАЛИЗАТОР (CO) ПОЛИМЕРИЗАЦИИ

С э- Сб — АЛЬФА-ОЖФИНОВ (57) Изобретение относится к катализатору полимеризации или сополимеризации С - С -альфа-олефинов на

SU „„1303030 А 3 основе твердого титанового компонента и алюминийорганического соединения. Повышение активности катализа- тора до 249 кг полимера .да 1 r титана в 1 ч достигается эа счет того, что в качестве твердого титанового компонента он включает продукт совместной термообработки 4,54—

97,19 мас.X четыреххлористого титана и 2,81-95,46 мас.X предварительно измельченной смеси 30,0-89,7 мас.X хлористого магния и 10 3-70 мас.X комплекса хлористого алюминия со

1 сложным эфиром общей формулы RCOOR

I где R u R — одинаковые или различные С, — С, -алкил, циклоалкил или арил, с содержанием 0,89-1 5 Mac.X титана на 100 мас.X твердого компонента, а в качестве алюминийорганического соединения — соединение общей формулы А1К Н „ где R — С—

С, -алкил, ш от 1 5 до 3, при молярном соотношении титанового компонента и алюминийорганического соединения 1:1,75 до 1:190 соответственно. 10 табл.

03030 2

55! !3

Изобретение относится к получению катализаторов для полимеризации и сополимеризации С вЂ” С -альфа-олефинов

3 и может быть использовано в промьш ленности пластмасс.

Цель изобретения — повышение активности катализатора.

Пример !. Используют вибрационную мельницу с камерой на 600 мл, заполненную .80 стальными шариками диаметром 12 мм. В камеру помещают 20,0 r хлористого магния и 10,0 г комплекса хлористого алюминия и этнл— бензоата в атмосфере азота и измельчают смесь в течение 20 ч. Эту измельченную смесь загружают в количестве 10 г в круглодонную колбу на

300 мл, добавляют 200 мл четыреххлористого титана и содержимое перемешивают в течение 2 ч при 80 С. Затем верхний слой жидкости декантируют, добавляют 200 мл гептана и содержи-. мое перемешивают 30 мин при комнатной температуре. После перемешивания содержимого колбы верхний слой жидкости из колбы декантируют. Эту операцию промывки повторяют семь раз.

Затем добавляют еще 200 мл гептана и получают суспензию, содержащую активированный титановый компонент.

Часть этой суспензии отбирают для пробы, затем гептан отгоняют и анализируют содержание суспензии. Анализ показывает,что в активированном тита- новом компоненте содержится I 20 мас.7

В автоклав на 2 л из нержавеющей стали загружают i л гептана,, 0,,2 r указанного активированного титанового компонента (0,05 ммоль на металлический титан) и 0,07 мл триэтилалюминия (0,5 ммоль) в атмосфере азота.

Атомарное соотношение Ti:А1 = 1:!О.

После откачки азота из автоклава вакуум-насосом туда подают водород до парциального давления газовой фазы 0,3 кг/см, затем добавляют пропилен до давления газовой фазы

2 кг/см .Содержимое автоклава нагревают таким образом, чтобы внутренняя температура через 5 мин поднялась до

70 С, полимеризацию ведут в течение

2 ч при подаче пропилена, рассчитанной на поддержание давления полимеризации 5 кг/см при 70 С. После охлаждения автоклава непрореагировавший пропилен спускают для того, чтобы можно было выгрузить и фильтровать содержимое. Затем содержимое сушат при пониженном давлении при 60 С и

5 !

О !

50 получают 370 г белого порошкообразного полипропилена.

Весовое отношение этого полипропилена к остаточному полимеру, получаемому при экстракции кипящим гептаном (сумма П), составляет 96,57, насыпной вес, определяемый по объему, 0,33 г/см, истинная вязкость

1, 90 дл/г (определяется в тетралиновом растворе при 135 С).

После упаривания фильтрата получают 17 r полимера, растворимого в гептане, сумма П которого 92,27.

Кроме того, полимеризационная активность применяющегося катализатора

81 кг/т титана/ч, количество полученного полимера 161 кг/г титана.

Пример 2. Полимеризацию в массе ведут с помощью активированного титанового компонента, полученного по примеру 1. В автоклав на

6 л загружают 0,20 г активированного титанового компонента, суспендируют в 30 мл гептана и 0,1 мл триэтилалюминия в атмосфере азота. Атомарное соотношение Ti:Al--1:15. После удаления азота из автоклава вакуум-насосом в автоклав загружают 2,5 кг про— пилена и 0,5 л водорода. Содержимое автоклава нагревают таким образом, чтобы внутренняя температура поднялась до 75 С в течение 5 мин. Полимеризацию ведут при 75 С в течение

3 ч. После охлаждения автоклава непрореагировавший пропилен спускают и содержимое автоклава выгружают. После сушки содержимого при пониженном давлении получают 908 r порошкообразного полипропилена. Сумма П полученного порошкообразного полипропилена 93,57, истинная вязкость 1,95 дл/r и объемный вес 0,38 г/см . Полимез ризационная активность применяющегося катализатора 126 кг/г титана/ч, количество полученного полимера

378 кг/r титана.

Пример 3. Ведут такие же опыты, как в примере 2, однако вместо триэтилалюминия применяют 0,15 мл три-изобутилалюминия и получают

880 r полипропиленового порошка.

Атомарное соотношение Ti Al-1:II 8.

Сумма П полученного полипропилена

93,07., объемный вес 0,36 г/см, истинная вязкость 1,95 дл/г.

Полимеризационная активность катализатора 122 кг/г титана/ч, количество полученного полимера 367 кг/г титана.

1З0З0

Контрольный опыт 1. Готовят титановый компонент, содержащий 3 мас.X металлического титана, из 26,4 г хлористого магния и 3,6 r четыреххлористого титана по примеру 1. По5 лимериэацию ведут также по примеру 1 с помощью катализатора, состоящего из 0,2 г полученной титановой композиции и 0,1 r триэтилалюминия. Полимеризацию прекращают через 3 ч. fp

Автоклав охлаждают и содержимое выгружают. Основная часть содержимого настолько вязкая, что ее нельзя фильтровать, полимер осаждают большим количеством ацетона, затем фильт-f5 руют и сушат, получают 285 г полимера. Сумма П полученного таким образом полимера 21,37.

Контрольный опыт 2. Титановый компонент, содержащий 3 мас.X метал- 20 лического титана, готовят совместным размалыванием смеси 23,6 г хлористого магния и 6,4 r комплекса четыреххлористого титана и этилбензоата по примеру 1. Полимеризацию ведут 25 также по примеру 1 с помощью катализатора, содержащего 0,20 r полученного титанового компонента и 0,1 мл триэтилалюминия, получают 110 г полипропиленового порошка за 2 ч поли- 30 меризации.

Сумма П полимера 70,3Х истинная вязкость 1,80 дл/г и объемный вес

0,22 г/см . Из фильтрата получают

30,5 г некристаллического полипропи- 35 лена. Сумма П полученного полимера

55,0ã., активность катализатора

11,7 кг/г титана/ч, количество полученного полимера 23,4 кг/г титана.

Контрольные опыты 3 и 4. Резуль- 40 таты повторной полимеризации, проведенной с катализатором, к которому в качестве третьего компонента до=бавляют этилбензоат .для улучшения катализатора, применяющегося в конт- 45 рольном опыте 2, показаны в табл.1.

При добавлении этилбензоата к катализатору, использованному в контрольном примере 2, сумма П полученного полимера выростает, но недостаточно, 5р активность катализатора сильно снижается.

Контрольный опыт 5. После совместного измельчения 24,7 r хлористого магния и 5,3 этилбензоата по примеру 1 смесь реагирует с четыреххлористым титаном, промывку ведут по примеру 1. Получают активированную тиЗО 4 тановую композицию, в которой содержится 1,21 мас.7 титана. Полимеризацию ведут в течение 2 ч по примеру 1, применяя 0,20 г активированной титановой композиции и 0,07 мл триэтилалюминия. Получают 218 г порошкообразного полипропилена и 25 г растворимого в гептане полипропилена.

Сумма П порошкообраэного полипропилена 95,0Х, объемный вес 0,28 г/см, истинная вязкость 1,98 дл/г.Полимеризационная активность катализатора, использованного для полимеризации, 51 кг/г Ti /ч, количество полученного полимера 101 кг/г Ti, сумма П

85,27.

Пример ы 4 — 7. В стадии приготовления активированной титановой композиции, использованной в примере l, применяют различные соединения вместо комплекса этилбензоата и хлористого алюминия. Результаты, полученные при полимеризации в массе с помощью этих катализаторов, приведены в табл. 2.

Пример ы 8 — 11. В табл.3 показаны результаты суспензионной полимеризации пропилена, выполненной с помощью катализатора, состоящего из 0,08 г титановой композиции, полученной по примеру 1 (содержит

0,02 мг-атома титана), 0,15 г (1,95 ммоль) этилбензоата и триизобутилалюминий (количества показаны в

Табл.2).

Контрольный опыт 6. В табл.3 включены результаты опытов по суспензионной полимериэации пропилена, проведенной по примеру 9, но вместо титановой композиции, полученной по примеру 1, применяют титановую композицию, приготовленную согласно контрольному опыту 5.

Пример ы 12 — 14. В табл. 4 приведены результаты полимеризации пропилена по методике примера 1 с помощью катализатора, состоящего из

0,8 r титановой композиции, полученной по примеру 1, 0,35 мл трииэобутилалюминия и различных количеств комплекса этилбензоата и галоида алюминия.

Атомарное соотношение Ti:Al-=1:70.

Пример ы 15 — 17. В табл. 5 приведены результаты суспензионной полимеризации пропилена, проведенные по примеру l, с помощью катализатора, состоящего из 1 ммоль различных хло1303030 ридов алкилалюминия, 0,035 мл (0,25 ммоль) триэтилалюминия и 0,08 г титановой композиции, полученной по примеру 1.

Контрольный опыт 7. В табл.5 также приведены результаты такой же полимеризации, но вместо титановой композиции, полученной по примеру l, применяют титановую композицию, полученную по контрольному опыту 5.

Атомарное соотношение Ti:Al во всех примерах I:1,75.

Пример 18. Полимеризацию пропилена в массе проводят с помощью титановой композиции, полученной по примеру 1. Пропилеи полимеризуют по примеру 2 с помощью катализатора, состоящего из 0,)5 мл (1,25 ммоль) монохлорида диэтилалюминия, 0,05 мл триэтилалюминия и О,) r (О 025 мг— атома титана), титановой композиции, полученной по примеру 2. Получают

885 r полипропиленового порошка.

Атомарное отношение Al:Ti=l:2.Ñóììà П

-этого полипропилена 92,87, истинная вязкость ),87 дл/г, объемный вес

0,37 г/см . Полимеризационная активность катализатора 246 кг/т Ti ч, количество полученного полипропилена

737 кг/r-Ti.

Пример ы 19 — 21. Полимеризацию ведут с помощью титановой композиции, полученной по примеру I, по методике примера 1. В автоклав загружают по три различных количества мо- 35 нохлорида диэтилалюминия 0,15 г (1,05 ммоль) этилбенэоата, 0,35 мл (1,4 ммоль) изобутилалюминия и

0,08 г (0,02 мг-атома) титановой композиции в указанной последовательности и получают катализатор для полимеризации пропилена.

В табл.б показаны результаты полимеризации с различными количествами монохлорида диэтилалюминия. Количество алюминия определяют как общее количество алюминия в изобутилалюминии и диэтилалюминии.

Пример 22. В табл.б приведены результаты полимеризации, проведенной по примеру 19, но вместо этилбензоата применяют 0,284 r (1 ммоль) комплекса этилбензоата и хлорида алюминия, который добавляют к другим компонентам при получении катализатора по примеру 19.

Пример ы 23 — 25. В табл.7 приведены результаты полимеризации в растворе пропилена, проведенной по методике примера 20, с помощью катализатора, полученного из различных эфиров вместо этилбензоата.

Контрольный опыт 8. К 0,2 г титановой композиции, полученной в контрольном опыте 2, добавляют при перемешивании 0,24 мл (2,0 ммоль) монохлорида диэтилалюминия, 0,05 мл (0,35 ммоль) монохлорида диэтилалюминия, 0,05 мл (0,35 ммоль) этилбензоата и 0,35 мл (1,4 ммоль) триизобутилалюминия и получают катализатор, с помощью которого ведут полимеризацию пропилена по методике примера 1.

Результаты приведены в табл.8.

Контрольный опыт 9. Полимеризацию иэ контрольного опыта 8 повторяют, но не добавляют монохлорид этилалюминия ° Резульаты полимеризации приведены также в табл. 8 в сравнении с контрольным опытом 8. Выход полипропилена и сумма П полученного полимера низки и составляют 27,4 -кг/г Т и 83Х соответственно. Практически способ по этому контрольному опыту применяться не может.

Контрольные опыты 10 — 12. В табл.9 показаны результаты полимеризации пропилена с помощью катализатора, содержащего 0,20 г треххлористого титана типа АА в качестве титанового компонента и различные количества монохлорида диэтилалюминия и триэтилалюминия, которые добавляют к треххлористому титану.

Пример 2б. 9 г хлористого магния и 21 г комплекса хлористый алюминий — этилбензоат совместно распыпяют по примеру I.

20 г полученной таким образом совместно распыпенной композиции смешивают со 150 мл н-гептана и )0 мл тетрахлористого титана и полученную смесь перемешивают в течение 5 ч при 45 С. После этого полученную смесь промывают пять раз при комнатной температуре 150 мл н-гептана до получения компонента, содержащего

0,89 мас.7 Ti.

Результаты полимеризации пропилена, полученного с использованием

0,10 г катализатора, приготовленного с указанным компонентом, выполненным по примеру 20. Получено 10б кг полимера на 1 r Ti/÷, сумма П

93,7 мас.Е.

1303030

А1К Н з55

Атомарное отношение Al : Ti в этом случае 1:70.

Пример 27. 26 r хлористого магния и 3 г этилбензоата совместно распыляют по примеру 1 до перемешива- 5 ния смеси с 200 мл хлористого титана при 80 С в течение 2 ч, а затем полученную смесь промывают н-гептаном по примеру 1, получив компонент, содержащий 0,90 мас.X Ti. !О

Полимеризация пропилена проведена при использовании 0,10 r катализатора, полученного из указанной компоненты по примеру 20. Получено 111 кг полимера на 1 г Ti/÷, сумма П

93,9 мас.X.

Атомарное отношение Al:Ti 1:70.

Пример 28. Полимеризацию проводят с титановым компонентом по примеру l. 20

В автоклав емкостью 2 r загружают

1 л н — гептана, 0,08 мг активированного титанового компонента, полученного по примеру 1, 0,15 г этилбензоата (1,05 ммоль) и 0,35 мл триизобутилалюминия (1,4 ммоль) в атмосфере азота.

После откачки присутствующего в автоклаве азота с помощью вакуумного насоса в автоклав загружают водород до О,1 кг/см парциального дав% ления газовой фазы и затем бутен-1 .до давления газовой фазы 0 5 мг/см по манометру.

Содержимое автоклава нагревают .35 таким образом, что температура внутри автоклава повышается до 70 С за

5 мин, а полимеризация продолжается 2 ч при подаче бутена-I таким образом, чтобы поддерживать давление 40 полимеризации на 3 кг/см по маномет2 ру при 70 С, в результате чего получают 305 r полибутена-l.

Полученный таким образом полибутен-1 имеет остаток после экстракции 45 кипящим диэтиловым эфиром 96,5% и характеристическую вязкость 1,40.

B табл.10 приведены количества титанового компоиента, использованного в катализаторах, а также ато- 50 марные отношения А1/Ti в катализаторах.

Пример 29. 10 r совместно измельченной смеси комплекса хлористого алюминия с этилбенэоатом и хлористого магния, которую используют в примере 1, добавляют в 50 мл н-гептана и 0,275 мл (0,475 r) четыреххлористого титана, температура реакции 98 С, время реакции 2 ч.

Полученный продукт промывают в

200 мл н-гептана и добавляют к нему еще 200 мл н-гептана, получают суспензию активированного титанового компонента.

Порцию суспенэии отбирают и выпаривают н-гептан. Содержание титана

0,91 мас.X.

Полимеризацию пропилена осуществляют по примеру I, но при использовании 0,20 г активированного титанового компонента.

Через 2 ч получено 350, г порошкообразного полипропилена, имеющего

96,3 мас. порошка П, объемный вес

0,33 г/мл и характеристическую вязкость 1,85 дл/г. Из фильтрата получают 14 г полимера, растворимого в н-гептане.

Сумма П полимера равна 92,6, активность катализатора 100 кг/т Ti/÷.

Формула изобретения

Катализатор (со)полимеризации С з

С -альфа-олефинов, включающий твердьп» титановый компонент и алюминийорганическое соединение, о т л и— ч а ю шийся тем, что, с целью повышения активности, в качестве твердого титанового компонента он содержит продукт совместной термообработки 4,54-97,19 мас. четыреххлористого титана и 2,8195,46 мас. . предварительной измельченной смеси, 30,0-89,7 мас. хлористого магния и 10,3-70 мас.X ! комплекса хлористого алюминия со сложньм эфиром общей формулы

R CO0R, где К и R — одинаковые

f 1 или различные С вЂ” С -алкил цикло1 12

t алкил или арил, с содержанием 0,891,5 мас. титана на IOO мас.% твердого компонента, а в качестве алюминийорганического соединения — соединение общей формулы где R — C,-O„-алкил;

m -от 1,5до3, при молярном соотношении титанового компонента и алюминийорганического соединения 1:1,75 — I:!90 соответственно.! зозозо! о

Таблица1

Коли- Аналитические величины о аталнчестИс тинная вяз

Сумма П, м&с X

Обьеиный вес,г/см во полимера, xr/г Ti кость, дл/г

0,02 3

0,05 2

62 . 5 56

30 3 28! 1,2 83,2 1,55 0,20

5э5 82э8 э71 Оэ22

Таблица2

При- Активированная Алюмоорга- Количестмер титановая компо- ническое во соедизиция соединение кения, мл олучении атализара

4 Ме-бензоат

AFC Р

ТриэтилI,33 алюминий

13,6

0,1

11,9

О,!

1,50 То же

6 Et-анизат

АССР

1,20 -н15,0

0,1

7 Et-нафтоат

ABACI.

Триизо1,11 бутилалюминий

0,15

l2,8 омплекс, спользо анный пр

5 Фенилбензоат

АССР од

И» пн» ово поака одержаие Ti мас.Х ичесая ак" нвность, r/г

i ч

Атомар Время ное от полименошени ризации, Al/Ti ч

1ЗОЗОЗО!

Продолжение табл.2

Аналитические величины

Активность катали

Количество поли

Истинная вяз

Сумма П, мас.7

Объемный вес, г/см мера, кг/г Ti затора кг/r

Ti /ч кость, дл/г

0,35!

93,5

1,93

343

913

0,34

93,3

1,91

350

1050

117

0,37

92,9

1,89

880!

367

93,0

1,90

136

408

907

0,36

Таблица 3

Пр ме

Время полиме

Выхо r еские ветво тил ризацннвч

Ист

Вяз кос

1э4

70 2 44 1 ° 2 24 47 . 95 0 1,65 0,33

95 2 1 16 5,0 63 126 92,8 1,63 0,33

199

10 2,4

120 2 190 . 11,2 105 209 89,8 1,67 0,30

3,8

190 2 280 19,7 166 312 87,3 1,71 0,30

68

Контрольный

6 1,9

Выход полипропиленовогп порошка,г томар ое со тноае ие

1/т1 рист. неоли- кри ера поли мер

5 38 76 87,0 1,60 0,28

Таблица4

Пр ме

Условия полимери зации

ыход полимера, г

Аналитические величины стал некристалеско лического ремя олимеСумма П, Истин. мас. Х вязОбъемный вес, г/см изации ч го кость ° дл/г

324

l 79 358 91 3 1,93 0 34

133 275 93,3 ),92 0 34

256

128

2,9

68 136 94 8

1,60 0,35

Т а б л и ц а 5 алитические велиАктивность катали затора кгlг

Ti/÷ од полиме

РЙ оид ко тпо.пос е о ри

П, с. ера, г Ti ная вязкость дл/г ес

15 Ионоклорид диз тилалзОми»

BHK

16,3 153 305 91 5 1,70 0,35

2 350

l 6 Полуторный клорид этил-ЗЛЗОМИИИЯ

17 0 148 296 91 э0 1 е88 Оэ33

2: 338

16,5 150 300 91,3 1,70 0,35

2 345

2 120

8 67 133 85,0 1,65 0,30 оличетвс

1С, C00Et (ммоль) l2 0,07(0,25) 2

13 0,10(0,35) 2

14 0,28(1,0) 2

l 7 Днклорид этил. алмизпзия 1

1 онт-Ионохлорид роль-диэтилалОминия 1 ный опыт

Активность катали затора, кгlг

Ti/ч оли" есто поченoro . олиропи ена, г/г Ti

Объемный вес, г/см

1303030

I

Х И

«4

Е

QJ л О

1 !

Л U

21 co Q>

1„"1

«i km

С4 о

4 о !

С

Э о сс о

4 1

«О

О!О

m 4 X

Ж Ж X ! л

I и а а Э

gl

mI х о жО4

Э1 Ж Хg l I» m

Xl U

U! жа

Э

51

I I

«» ««.л о э

«!" «4! Ц („л .

О Э О cd 4

Р и а !с

1 и! .«С 1 ° «»

1 cd Е»

Ж Э 4 е» с! 1 а

gOcdO4

4! ч о

cd I Х а! а

Э! !С Э

Ц о

11

1 <б

Щ. E

О1 U .а! а

1 1 о Э

N ж х а

X Э а 5

Э Э о х

«»

a,ЭЬ б Е

Z o о х<

1 1

< о

I л о -

Ж»d

Х В 1 «С! уKe5 о л л со

С«) С 1 С«1 С«Ъ

Ю ь ь ь ь а ч л ь о о .о со а o . Со л л

С «С««

О О\ О О1

Л СЕ ь ь л

С 1 СЧ

Ь О ь o e сч

«О О «О СО л л «

СЧ W СО -4

СМ С")

Ф СО

С«! С«!

С 4 N CV СЧ

1 ь ь ь ь л r л л 1 л ь л л Ю Ю

o — сч ь

a O — СЧ

СЧ СЧ СЧ

1303030

Твблицв7

Получено

Пр ме ир карбоновой кислоты

Квталитическая

Время полииеВыход полимера,г налитические величины некристаллического ристал ическо полиактивность, КГ/ГTi ч„ риэации, ч

КолибъНстин единее ум ма П, ас. мера, кг/rTi чество, миоль го ная вяэкость дл/г

23 Фенилбенэоат 1,05!

01 201 93,8 1,61 0,38

102 204 93,7 1,63 0,37

188

24 Этиланиэат 1,05

190

25 Этилнафтоат

104 207 93,7 1,65 0,36

195

1,05

Т а б л и ц а 8.

Конт

РОЛЬ иый опыт олиеия, Выход полимера г алитические велиестчины ис- некристал алли лического ско о мо охло

Объем ный вес, г/еи ида этил

f,èìî

1,4 2,0 2 155 9,5 . 13,7 27,4 83,0 1,67 0,27 е

1,4 5,8 18,0 18,0 84,0 . 1,65 0,20

2 102

Теолица9

2,71 1375 3 4I

60,3 1,65 Невозмокно олределить

ll 4 3 2 268 670 2,64 1375 5,4l 58,7 1,68

4 5 2 270 675 2,66 1350 5,31 58,8 1,72

KoJIHчество трииэО бутилAf, ммоль ость аталиатора, г/г Т

Коли чест во по луче ного поли мера кг/г

1303030

Таблица

Пример

Использованное количество компоненмас . 7. мг-атом та

0,5

0 05

0,75

1,20 0 05

11,8

0,59

0,05

l3 6

0,75

1l 9

0,75

0,063

1,50

15,0

0,07

1,20 0 05

12,8

0,59

l 4

1,9

0,02

1,20 0,02

8 0,08

9 0,08

10 0,08

2,4

0,02!

0,08

3,8

0,02

190

0,08

0,02

l3

0,08

1,20 0,02

1,4

0,02

0,08

l,4

0,035

0,035

0,08

0,08

0,02

0,02

1,75

1,75

1,20

0,08

0,035

1,75

0,02

0,10

2,0

0 05

0,08

1,4

0,02

0,08

1,20

0,02

1,4

21

1,4

1,4

0,08

0,08

0,02

1,20 0,02

23

0,08

l,4

0,02

1,44

80

0,08

1,20

0,02

l,4

25

0,08

0,02

1,4

0,89

0,10

0,02

70

0,10

0,90

1,4

0,02

0 08

1 20 0 02

1 4

I 0,20

2 0,20

3 0,20

4 0,20

5 0,20

6 0,20

7 0,20

Ti в компоненте

1,33 0,055

I I! 0,046

l 20 0,025

Af в компо- Атомарное отненте,мг-ато ношение Al:Ti

Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов Катализатор (со)полимеризации @ - @ -альфа-олефинов 

 

Похожие патенты:

Изобретение относится к компоненту катализатора или катализатору, который пригоден для использования в реакции стереорегулярной полимеризации или сополимеризации альфа-олефинов и особенно касается магнийсодержащего, титансодержащего компонента катализатора на подложке или катализатора, пригодного для получения гомополимера или сополимера альфа-олефина

Изобретение относится к способу газофазной полимеризации олефинов формулы СH2 = СНR, где R - водород, алкил или арил с 1 - 8 атомами углерода

Изобретение относится к катализатору на носителе для полимеризации олефинов, способу его получения и использованию указанного катализатора в процессах полимеризации олефинов

Изобретение относится к каталитической системе, используемой для стереоспецифической полимеризации альфа-олефинов, в частности пропилена, и полипропилену, полученному в присутствии каталитической системы

Изобретение относится к способу получения катализатора типа катализатора Циглера-Натта, имеющего гранулированный носитель

Изобретение относится к каталитической системе, включающей соединения переходных металлов группы IV-B Периодической таблицы элементов и активатор, а также к композиции с использованием этой каталитической системы для получения полиолефинов, в частности полиэтилена, полипропилена и сополимеров этилен -- олефина

Изобретение относится к сферическим твердым компонентам катализаторов полимеризации олефинов, включающим нанесенное на дигалогенид магния в активированной форме соединение титана, содержащее по меньшей мере одну связь титан - галогенид и одну OR-группу, причем указанная группа OR связана с атомом титана в таком количестве, что мольное отношение OR/Ti больше или равно 0,5

Изобретение относится к способу получения альфа-олефиновых высокомолекулярных полимеров в растворе путем полимеризации этилена или смеси этилена и по меньшей мере одного из высших олефинов C3-C12 в присутствии координационного катализатора, состоящего из двух компонентов: первый содержит Ti, Mg, Al, а второй - смесь алкилалюминия и алкоксиалкилалюминия, при нагревании до 180-320oC, а образование первого и второго компонентов катализатора и их смешивание проводят в потоке при температуре ниже, чем 30oC
Наверх