Способ получения производных цисили транс- диаминодибензоилдибензо-18-краун-6
Изобретение касается замещенных краунэфиров, в частности ЦИС- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-кразпн-6, которые могут быть замещены в бензоильной группе галогеном или низшим алкилом - промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ. Цель - J разработка нового способа получения ценных краунэфиров. Синтез последних ведут из соответствующего замещенного бензоилхлорида с цисили транс-диаминодибензо-18-краун- -6 в среде органического растворителя в присутствии ZnCl-jr. при IIO-UO C, лучше 120-130 С. Способ обеспечивает высокий выход (до 70%) ценных краунэфиров .из доступных исходных веществ. I з.п. ф-лы, 1 табл. о $
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
А3 авSU<и» 1 5 (51)4 С 07 Р 323/00
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ф ф
1 ю з М (ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ,(21) 3963771/31-04 (22) 05.10.85 (46) 30.05.87. Бюл. Р 20 (71) Физико-химический институт им, А. В. Богатского (72) Э. И. Иванов и А. А. Полищук (53) 547.841.07(088.8) (56) Патент С1ПА В 4104275, кл. С 07 D 323/ОО, 1978.
D. А. Welsh. The synthesis of
2-алппоЪепкорЬепопез. — Synthesis.
1980, р. 677.
Иванов Э. И. и др. Синтез макроциклических производных 1,4-бенздиазепина и хиназолина. — РЖ Химия, 1985, 2Ж 282 Деп. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ
ЦИС- ИЛИ ТРАНС-gHAMHHOQHREH30HJggfБЕНЗО-18-КРАУН-6 (57) Изобретение касается замещенных краунэфиров, в частности получения цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6, которые могут быть замещены в бензоильной группе галогеном или низшим алкилом — промежуточных продуктов для синтеза биологически активных веществ. Цель—, разработка нового способа получения ценных краунэфиров. Синтез носледних ведут из соответствующего замешенного бензоилхлорида с цисили транс-диаминодибензо-18-краун-6 в среде органического растворителя в присутствии ZnClz npu
110-140 С, лучше 120-130 С. Способ обеспечивает высокий выход (до 70%) ценных краунэфиров .из доступных исходных веществ. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.
1313856 в-©-соус, 1
Изобретение относится к новому способу получения производных цисили транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6, которые могут найти применение в качестве промежуточных соединений для получения биологически активных веществ.
Цель изобретения — разработка нового способа.
Способ иллюстрируется следующим примером.
Пример. Смесь 3,9 г транс-диаминодибензо-18 краун-6 и 7 мл бензоилхлорида в абсолютном декане нагревают при перемешивании до 120 С и добавляют б r безводного хлористого цинка. Реакционную смесь перемешивают при 125 С в течение часа. 3атем осторожно добавляют избыток воды, водный раствор сливают, осадок нагревают с 72 -ным Н $0 в течение получаса при температуре кипения раствора. Реакционную смесь выливают на лед, водным аммиаком устанавливают щелочную среду, отфильтровывают выпавший осадок и сушат на воздухе.
Продукт перекристаллизовывают из метанола и бензола. Быход 68Х, 4 r.
Сведения о режимах осуществления способа приведены в таблице.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет получать производные цис- и транс-диаминодибензоилдибензо-18-краун-6 с высокими выходами.
5 Формула изобретения
i. Способ получения производных цис- или транс-диаминодибензоилдибензо-18-храуи-6 формулы Т или II
1О
Hg% О
О О
0 ЪН !
5 11 kp+
О (О i
Ж о о н, о где R — атом водорода или галогена г5 н и, о т л и ч а юшийся тем, что цис- или транс-диаминодибензо-18-краун-6 подвергают взаимодействию с производным бензоилхлорида формулы III
Процесс осуществляют в среде инертного органического растворителя . декана (примеры 1-12 таблицы) и нитробензола (примеры 15-17. таблицы) при
1lG-140 С.
Оптимальной температурой процесса является 120-130 С. При отклонении на 10 С от данного интервала выход целевых продуктов резко снижается. где В имеет указанные значения, в среде инертного органического раст35 ворителя в присутствии хлористого цинка при температуре 110-140 С, 2. Способ по п, 1, о т л и ч аю m и и с я тем, что процесс осуществляют при температуре 120—
40 130 С, 1313856 ф а ф а а ф л л
Ссъ Ссъ an 44ъ есъ an
Оа Оъ 04 Oa Oa Oa ф «О
«О
«О 40 «О ф ф 40 С0 ф
an сч сч o oa oa o 04 л О О 44ъ Ссъ an an an
«40
44Ъ л
g o g
«О «О «О
О Ръ О О
N M M
° О «О О 40 о
«О
ССЪ СЪ О
N N
«Р «О «О о о м м
«О «О
» о о о
М 443 4«Ъ
«О «О 40 о o
В е
М М 4«Ъ
О О О О О
«Р «О «О «О «О
В Р Д »В
2 О
»в м м м
44Ъ О О м an o
М 4«3 M о о о с4а м с ъ
M 4«Ъ M м м о о о
N С Ъ M м м м м
ССЪ О сч м
С Ъ 4 Ъ
4«Ъ М о м м
4«3 о о о м сч сч м м
M 4«Ъ С«Ъ o î о о
М М М 4«Ъ м м м м м м
an л л
Ю »
С N г Ю
»в с л
Э В»
»в
» »
N
С»
* м
Л С» С»
В » В г
Р г»В Р а 40
В . В г
ССЪ л л
» 1 г
an an есъ л л г е«
44Ъ an сч
»в
В л с»
° «*
an an л л л
1 0 г есъ an an
Оа СЧ N г л
«О
04 О\ Оа
Ю » Ю л л л
«О «О «О
64 Оа
» г л с
«О «О о о
» г
Оа О«
«О «Ф ф,ф
» В
С Ъ 4«Ъ
44Ъ чЪ
Oa Oa
» »
Л 3»
° О «О
04 Oa Ch
» и г л л
«О «О «О
Й ф
1 !
1 I 1
1 в
I в е в
1 1 I в
1 1 л л с»
° « г
Ф с» л
» »
° л а м а
С Ъ а СЧ С«Ъ
° «» й
»в л
В г
4» Л. Л
В е«г
Ф к
° « О «Р
an 4СЪ
«О Ф «О
» ° е«
ССЪ 443 44Ъ
° 0 Ч3
» г
4СЪ an
N M
«О «О
«О 0Ъ ф
* ° г
4п
С«Ъ
«О О «О
» Ю г
4СЪ ССЪ 44Ъ о о о
» » а а а
«О о о
В В ф а
Ф «О а м м
» г г л
Ю «О «О о ю
В »
Oa Oa
«О «О
СО
» м
Оа г м
an о о г г
CO ф
«Ф О о о о
Ю» Ю
40 С0 433
«о м о
СЧ о
М 4"Ъ о о
«»
I 1
СЧ .N о о
С Ъ М 4«Ъ
РЪ О О
1 I 1
СЧ N N ъ о о
Я Ф
N»В
РЪ
N !
СЧ
4«Ъ М о о
N N о о
3» CO о м м о о
N N о. о
M о
СЧ о
«43 л
Ръ а о
40 «Ф С» а N 44Ъ
О РЪ -Э а о
«Ф С
О ф CO ф
«О «О «О
° » е» «О
° «В г
° 0 443 N, л о
» » Р an л о
» Ю
СЧ 43 о о о г ° « в в
» е Сч
» .В »
Р о
° «
an чс о
» »
O Р
an О О О О. Д D g
0Ъ О С Î an O О О
N СЧ N N СЧ С«Ъ»В «-е
443 сч
»е е» «» «»» «» \» ° °
° ° «» ° ° ° е» «»
«
30 03 03 30 333
1 о
I. в в в в
& ° 1 I I 1
С3 1
4 а н
CI Ф С3
Й Й Й о сч
3i
3 (B
l ч.о м
30 г и о
44
В С3 г 33
30 О
Р Н о о м л о м
3С 43 м 13
ГЪ
М О
С>
Ю о
44
333 м
И
«
Ге
3В г ев о о
44
3O Cl л
° «Ъ
3а О .ю Н
A о о
3P: O
Р 33 л ф О
Н и
333 333 03
I 1 - !
0 В В
I I
