Способ получения n-сульфонилиминов

 

Изобретение касается замещенных N-сульфоннлиминов, п частности получения веществ общей формулы R,CH N-S()., гле R, - 4-NOj- -С. 4-Вг-С Н,; 4-(СИ .) 9-антранил; R,-H; 4-СНj - промежуточных продуктов в. органическом синтезе . Цпя повышения выхода целевых продуктов при кипячении альдегида R, (0)СН и сульфонамида Н, ,, (где R и RT имеют указанные выше значения) в среде органического растворителя в присутствии катализатора в качестве последнего используют N- (п-толилсульфонил)дн(п-метоксифенил)теллуримид. Cnocq6 обеспечивает повышение выхода деловых продуктов 20-65 до 95%. (Л о 4

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) 4 А1 (51) 4 С 07 С 143/79

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ / "

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4044353/31-04 (22) 26.03.86 (46) 23.07.87. Бюл. )) 27 (71) Ростовский государственный университет им. M.À.Ñóñëîâà (72) В,И.Наддака, К.В.Аванесян, M.Ë.Черкинская и В.И.11инкин (53) 547.541.52 ° 07(088.8) (56) Кретов А.Е., Абржанова E.À.

Получение азометиновых производных арилсульфамидов. — Ж. общей химии, 1957, т. 27. (5u) CII00()II 11ОЛУЧ1 .НИЯ N — СУЛЬ<ьОНИЛИЯНОВ (57) Изобретение касается замещенных М-сульфоннлиминов, » частности получения веществ общей формулы

С Н4К», t,(R»,— 4 — 1 10

-С„.Н; 4-Вг-С Н ; 4-(СН,)-N-С Н

9 — антранил; К„-Н; 4-CH > — промежуточных продуктов в. органическом синтезе. 1ля повышения выхода целевых продуктов при кипячении альдегида

R,(0)ÑÍ и сульфонамида Н„)180 -С Н -R„ (где К» и К имеют указанные выше значения) в среде органического растворителя в присутствии Kaòàëèçàòîpa н качестве последнего используют

N-(п-толилсульфонигл)ди(п-метоксифенил)теллуримид. Способ обеспечивает повышение выхода целевых продуктов

20-65 до 951.

1325044 2

Изобретение относится к бензальиминам, в частности к способу получения N-сульфонилиминов общей форму. лы

Ri(;H=NS()„(., Н

4-(СН ) NC

R — Н, 4-СН, которые используют как промежуточные продукты в органическом синтезе.

Целью изобретения является повьш(ение выхода целевых продуктов за счет использования эффективного катализатора, Пример 1. Получение N-(и-толилсульфонил)-п-нитробензальимина, и

N-(фенилсульфонил)-и-нитробенэальимина.

Смесь, содержащую, г(моль): пнитробензальдегид 1,51 (0,01); итолуолсульфонамид 1,71 (0,01); N-(птолилсульфонил)дй(п-метоксифенил) теллуримид 0,02 (0,00005), кипятят в 50 мл бензола в колбе с насадкой

Дина-Старка до полного растворения веществ и прекращения выделения воды (5 ч). Затем отгоняют 15 мл бенэола. Светло-желтые кристаллы, выпадающие после охлаждения раствора, отфипьтровывают, промывают эфиром и гексаном. Из фильтрата после добавления к нему 10 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(птолилсульфонил)-п-нитробензальимина.

Общий выход 2,9 г (95,4Х от теоретического), т.пл. 206-207 С (лит.т.пл, 206-207оС).

По аналогичной методике из смеси, содержащей, г(моль): бензолсульфонамид 1,57 (0,01), п-нитробензальдегид 1,51 (0,01); N-(п-толилсульфонил) ди(п-метоксифенил)теллуримид 0,02 (0 00005), получают (за 5 ч), 2,7 r (93,1Х от теоретического) N-(фенилсульфонил)-п-нитробензальимина, т.пл.

190-191 С (лит.т.пл. 190-!91 С).

Пример 2. Получение N-(фенилсульфонил)-и-бромбенз альимина и (п-толилсульфонил) -п-бромбенэальимина, Смесь, содержашую, г(моль): пбромбензальдегид 1,85 (0,01); бенэолсульфонамид 1,57 (0,01); N-(толилсульфонил)ди(п-метоксифенил)-теллуримид 0,025 (0,00006); кипятят в 50 мл где R, — 4-0, N(:(.H, 4-Вг-С,Н -, I)

15)

45 толуопа в колбе < насадкой !1инаСтарка ло полного растнорения исходных вешеств и прекрашения выделения воды (4 ч), Затем отгоняют

15 мл толуопа. Весцветные кристаллы, выпавшие после охлаждения раствора, отфильтровывают, промывают на фильтре эфиром и гексаном. Иэ фильтрата после добавления к нему 15 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(фенилсульфонил)-п-бромбензальимина, выход 3,1 г (95,77. от теоретического), т.пл. 208-209 С (лит.т.пл. 207-208 С).

По аналогичной методике из смеси, содержащей, г(моль): п-бромбензальде. гид 1,85 (0,01); и-толуолсульфонамид 1,71 (0,01); N-(и-толилсульфонил)ди(п-метоксифенил)теллуримид, 0,03 (0,00007), получают (за 4 ч)

3,2 г (94,47. от теоретического) N(п-толилсульфонил)-и-бромбензальимина, т,пл. 192 †1 С (лит.т.пл, 190192 С) .

Пример 3. Получение N-(п-толилсульфонил)-п-диметиламинобензальимина.

Смесь, содержащую, г(моль): и-диметиламинобензальдегид 1,49 (0,01); п-толуолсульфонимид 1,71 (0,01);

N-(и-толилсульфонил)ди(п-метоксифенил)теллуримид 0,025 (0,00006), кипятят в 50 ип бензола в колбе с насадкой Дина-Старка. Исходные соединения постепенно расТворяются, à затем начинают выпадать желто-зеленые кристаллы, Кипячение продолжают до полного прекращения выделения воды (7 ч ). Отгоняют 15 мл бензола и осадок, выпавший при охлаждении раствора, отфильтровывают, промывают эфиром и гексаном. Из фильтрата добавлением 15 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(п-толилсульфонил)-п-диметиламинобенэальимина, выход 2,8 г (92,7Х от теоретического), т пл. 175 (; (лит т пл. 174,5175,5 С).

При проведении реакции в толуоле время ее завершения сокращается до

5,5 ч.

Пример 4. Получение 4-(п-толилсульфонил)-9-антральимина, Смесь, содержащую, r(моль): 9-антральдегид 2,06 (0,01); и-толуолсульфонамид 1,71 (0,01); N-(п-толилсульфонил)ди(п-метоксифенил)теллуримид 0,0030 (0,00007), кипятят в

К СН=ХЯ)у (, Н К где R < — 4 НО Се Н1 4 Вг С6Н1 е

4- (СН )у N(:àH т I 0

R — Н, 4-СН,,путем взаимодействия альдегидов общей формулы (4-СН ОС Н ) 1 Те -NS0 C Hy - (4-СН1) .

Составитель Н.Куликова

Редактор Н.Гунько Техред И.Попович Корректор Н.Король

Заказ 3018/23

Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 13

50 мл толуола в колбе с насадкой Дина-Старка. Исходные вещества постепенно растворяются, а затем начинают выпадать красно-желтые кристаллы.

Кипячение продолжают до прекращения выделения воды (5 ч). Выпавший после охлаждения раствора осадок отфильтровывают, промывают эфиром н гексаном, Из фильтрата при добавлении 20 мл гексана выделяют дополнительную порцию N-(п-толипсульфонил)-9-антралимина, выход 3,3 г (9?X от теоретическо го), т.пл. 218-219 (;, ИК-спектр в вазелиновом масле, см : 1604 (4с я)е 15679 1547у 1513

1303 (incog) 1134 (v 5о ) а, Найдено, 7.: С 79,71; Н 4,67

GLPON02 S

Вычислено, Е: С 73,54; Н 4,74.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить выход целевых продуктов до 957 по сравнению с 2065Х в известном способе.

25044 ф о р м у л а и з о б р е т е н и я

Способ получения N-сульфонилиминов общей формулы

R1СНО с сульфонамидами общей формулы

15 Н МЯОг(Н К при кипячении в среде органического растворителя в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов,в качестве катализатора используют N-(и-толилсульфонил)ди(п-метоксифенил) теллуримид формулы