Способ получения 3,3ъ,4,4ъ,5,5ъ гексахлор-2,2ъ-дитиенила

Авторы патента:

C07D333/12 - радикалы, замещенные атомами галогена или нитро- или нитрозогруппами

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получению 3,3 ,4,4,5,5 -гексахлор-2,2 -дитиенила (ГД), который может использоваться в качестве пластификатора , мономера, в композициях для покрытия кинопленок. Повьшение выхода ГД достигается использованием другого сырья и катализатора (КГ). Синтез ГД ведут конденсацией 2,3,4- -трихлортиофена в присутствии КГ - гидроксида алюминия и гексахлортиолена при молярном соотношении (1,5-2): : (0,05-0,15): при 130-150 с. Способ обеспечивает повьппение выхода с 75 до 80-90%. i СЛ оо to ел ел со

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„1325053

1 у 4 С 07 D 333/12

1 н °, с

f ю

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (2I) 4032420/31-04 (22) 07.03.86 (46) 23.07.87. Бюл. У 27 (7!) Институт органической химии

АН АрмССР (72) А.Н.Акопян, С.Г.Конькова и А.А.Сафарян (53) 547.732.07(088.8) (56) J. Chem. Soc ° Perkin Frans.

1980, Ф 8, р. 1682-1687. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3,3,4,4,5,5 вЂ”

-ГЕКСАХЛОР-2,2 -ДИТИЕНИЛА (57) Изобретение относится к гетероциклическим соединениям, в частности к получении 3, 3, 4, 4, 5, 5 -t e K ca1 хлор-2,2 -дитиенила (ГД), который может использоваться в качестве пластификатора, мономера, в композициях для покрытия кинопленок. Повышение выхода ГД достигается использованием другого сырья и катализатора (КГ).

Синтез ГД ведут конденсацией 2,3,4-трихлортиофена в присутствии КГвЂ” гидроксида алюминия и гексахлортиолена при молярном соотношении (1,5-2):

:(0,05-0,15):1 при 130-150 С. Способ обеспечивает повышение выхода с 75 до 80-907,.

i3?5053

Изобретение относится к химии гетероциклических соединений, а именно к улучшенному способу получения

3,3,4,4,5,5 -гексахлор-2,2 -дитиекила, который может использоваться в качестве пластификатора, мономера, композиций для покрытия кинопленок.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.

Пример 1. В колбу, снабженную термометром, мешалкой и обратным холодильником, конец которого соединен с поглотителем, помешают 26,7 r (0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 r (0,095 моль) 2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,74 г (0,0095 моль) гидроксида алюминия> смесь перемешио вают при 140 С в течение 2,5 ч. Затем охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 мл ацетона, выпавший осадок гексахлордитиенила отфильтровывают и промывают на фильтре

20 мл ацетона. Выход 24 г (90,5%), т. пл. 187-189 С.(из дихлорэтана) °

Найдено, % С 25,12; Cl 57,66;

S 17,60.

Свсl ь8 2

Вычислено, %: С 25,73; Cl 57,10;

S 17,15.

В масс-спектре имеется характерный для соединения с шестью атомами хлора мультиплет с ш/z 370; 372;

374; 376; 378, значения которых (с учетом различных комбинаций изотопов хлора > Cl и > Сl) соответствуют молекулярной массе.

Пример 2. Аналогично примеру 1 смесь 8 г (0,042 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 7 г (0,023 моль)

2,2,3,4,5,5,5-гексахлортиолена и

0,09 r (0,0011 моль) гидроксида алюминия нагревают при 150 С 2 ч. Выход

7,1 г (89,3%).

Пример 3. Аналогично примеру 1 смесь 18,75 г (О,! моль) 2,3,4-трихлортиофена, 29,3 (О,l моль)

2,2,3 4,5,5-гексахлортиолена и 0,39 r (0,005 моль) гидроксида алюминия нагревают при 140 С в течение 2,5 ч.

Охлаждают до комнатной температуры, добавляют 50 мл ацетона, осадок отфильтровывают. Получают 8 г (42,8%)

3,3,4,4,5,5 -гексахлор-2,2 -дитиенила. Из фильтрата перегонкой в вакууме выделяют 15,2 г тетрахлортиофена о

> т.кип. 115-116 С (при 20 мм рт.ст.), т. пл. 29 С (иэ метанола) °

1О

1! р и м е р 4. Ан, логично примеру 1 смесь 23,43 г (О, 25 моль)

2,3,4-трихлортиофена, 14,65 г (0,05 моль) 2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,2 г (0>0025 моль) гидроксида алюминия нагревают при 140"С в течение ?,5 ч. Получают 14,98 г (64,3%) .3,3,4,4,5,5 -гексахлор-2,? -дитиенила.

П р и и е р 5. Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 г (0,095 моль)

2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,1 r (0,001 моль) гидроксида алюминия нагревают в течение 2,5 ч при 140 С.

Получают 23 г (86,7%) 3,3,4,4,5,5

-гексахлор-2,2 -дитиенила.

Пример 6.Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 r (0,095 моль)

2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и

l 5 г (0 019 моль) гидроксида алюминия нагревают в течение ?,5 ч при

140 С. Получают 21,7 r (81,8%) ! I I

3 3,4,4,5,5 -гексахлор-2,2 -дитиенила, Пример 7. Аналогично примеру i смесь 26,7 г (0,142 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 г (0,095 моль)

2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,75 r (0,0095 моль) гидроксида алюминия нагревают при 120 С в течение 3 ч. Получают

17,5 г (65,5%) 3,3,4,4,5,5 -гекса1 хлор-2>? -дитиенила.

Пример 8. Аналогично примеру 1 смесь 26,7 г (О,!42 моль) 2,3,4-трихлортиофена, 28 г (0,095 моль)

2,2,3,4,5,5-гексахлортиолена и 0,74 r (0,0095 моль) гидроксида алюминия нагревают 2 ч при 160 С, Получают

19,35 г (72>9%) 3,3,4,4,5,5 -гек-! сахлор-2, 2 -дитиенилa ..

Таким образом, проведение процесса по предлагаемому способу позволяет увеличить выход 3,3,4>4 >5>5 вЂ”

-гексахлор-2,? -дитиенила с 75 до

80-907.. формула изобретения

Способ пол чения 3,3,4,4,5,5

-гексахлор-2,2 -дитиенила конденсацией хлорпроиэвоцпого тиофена в присутствии катализатора при повышенной температуре, о т л и ч а ю m, и и с я тем, что, с целью повггшения выхода целевого продукта, н качестве хлор1325053

Составитель А.Минаева

Техред И.Попович Корректор Т.Колб

Редактор Н.Гунько

Заказ 3018/23 Тираж 371 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 производного тиофена используют

2,3,4-трихлортиофен, в качестве катализатора вЂ” гидроксид алюминия и процесс ведут в присутствии гексахлортиолена при молярном соотношении трихлортиофен, гексахлортиолен и гидроксид алюминия (1,5-2):1:(0,05-0,15) при 130 вЂ 1 С.

Способ получения 3,3ъ,4,4ъ,5,5ъ гексахлор-2,2ъ-дитиенила

Способ получения непредельных никтрокетонов тиофенового ряда // 895986

Способ получения нитротиофе-новых , -непредельных ketohob // 802282

Способ получения -нитропроизводных , -непредельных кетонов тиофенового ряда // 740779

Нитропроизводные 2-этилтиофена, проявляющие противогрибковую активность // 614629

Производные 2-тиенил-4-замещенного хинолина, обладающие противогрибковой активностью // 601941

Способ получения 2,5,21,51-тетрахлордитиенила // 595960

Способ получения производных нитрофурана или нитротиофена // 421190

Способ получения фенилгетероциклических производных уксусной кислоты // 419027

Способ получения фенилгетероциклических // 360772

С-гликозидные производные и их соли // 2317288

Изобретение относится к новым соединениям - С-гликозидным производным и их солям где кольцо А представляет собой (1) бензольное кольцо, (2) пяти- или шестичленное моноциклическое гетероарильное кольцо, содержащее 1, 2 или 4 гетероатома, выбранных из N и S, за исключением тетразолов, или (3) ненасыщенный девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 гетероатом, представляющий собой О; кольцо В представляет собой (1) ненасыщенный восьми-девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, (2) насыщенный или ненасыщенный пяти- или шестичленный моноциклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, (3) ненасыщенный девятичленный бициклический карбоцикл, или (4) бензольное кольцо; Х представляет собой связь или низший алкилен; где значения кольца А, кольца В и Х соотносятся таким образом, что (1) когда кольцо А представляет собой бензольное кольцо, кольцо В не является бензольным кольцом, или (2) когда кольцо А представляет собой бензольное кольцо и кольцо В представляет собой ненасыщенный восьми-девятичленный бициклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N, S и О, включающий бензольное кольцо, или ненасыщенный девятичленный бициклический карбоцикл, включающий бензольное кольцо, Х присоединен к кольцу В в части, отличной от бензольного кольца, включенного в кольцо В; R1-R4, каждый отдельно, представляет собой атом водорода, -С(=O)-низший алкил или -низший алкилен-арил; и R5-R 11, каждый отдельно, представляет собой атом водорода, низший алкил, галоген, -ОН,=О, -NH2, галоген-замещенный низший алкил-сульфонил-, фенил, насыщенный шестичленный моноциклический гетероцикл, содержащий 1 или 2 гетероатома, выбранных из N и О, -низший алкилен -ОН, -низший алкил, -СООН, -CN, -С(=О)-О-низший алкил, -О-низший алкил, -О-циклоалкил, -О-низший алкилен-ОН, -О-низший алкилен-О-низший алкил, -О-низший алкилен-СООН, -О-низший алкилен-С(=О)-О-низший алкил, -О-низший алкилен-С(=О)-NH 2, -O-низший алкилен-С(=O)-N(низший алкил) 2, -O-низший алкилен-СН(ОН)-СН2(ОН), -O-низший алкилен-NH2, -O-низший алкилен-NH-низший алкил, -O-низший алкилен-N(низший алкил)2 , -O-низший алкилен-NH-С(=O)-низший алкил, -NH-низший алкил, -N(низший алкил)2, -NH-низший алкилен-ОН или -NH-С(=O)-низший алкил

Способ получения производных тиено[3, 2-с]пиридина и используемых при этом промежуточных соединений // 2322446

Изобретение относится к новому способу получения производного тиено[3,2-с]пиридина формулы (1) (тиклопидина и клопидогреля), включающему взаимодействие соединения формулы (2е) с соединением формулы (3), или его солью: в которых R представляет собой водород или метоксикарбонил, а каждый из X' и Y' независимо представляет собой хлор, бром, метансульфонил или п-толуолсульфонил, а также к новым промежуточным соединениям и способам их получения

Способ получения моноалкиламинокетонов // 2340595

Изобретение относится к новым соединениям формулы I, их солям и сольватам, которые являются промежуточными соединениями для получения лекарственных средств

Способ получения 4-[2-хлор-1-формил-2-r-винил]-5-нитрофталонитрилов // 2534990

Изобретение относится к способу получения 4-[2-хлор-1-формил-2-R-винил]-5-нитрофталонитрилов указанной ниже общей формулы, где R означает C6H5, или 4-OCH3C6H4, или 4-CH3C6H4, или 2-тиенил, которые могут найти применение в качестве прекурсоров в синтезе биологически активных веществ, фталоцианинов и гексазоцикланов. Предлагаемый способ заключается в том, что в качестве исходных реагентов используют замещенные 4-нитро-5-(2-оксоэтил)фталонитрилы и хлорокись фосфора POCl3. Взаимодействие указанных реагентов протекает при температуре 90-110°C и мольном соотношении 1:2-3 соответственно в течение 2,5-5 ч в растворе ДМФА. Затем реакционную массу охлаждают и выливают в холодный 5-20%-ный раствор гидрокарбоната натрия. Выпавший кристаллический осадок отфильтровывают, перекристаллизовывают из спирта и сушат на воздухе. Предлагаемый способ позволяет получать новые 4-[2-хлор-1-формил-2-R-винил]-5-нитрофталонитрилы с достаточной степенью чистоты. 1 табл., 4 пр.