Способ получения диаллилтритиокарбоната

 

Изобретение относится к серосодержащим органическим соединениям, в частности к диаллилтритиокарбонату (АК), который может быть использован в различных органических синтезах. Цель - повьшение выхода АК и упрощение процесса. Последний ведут из Na2 S 9HjO с CSj и хлористого аллила при стехиометрическом соотношении при 25-40 С в среде диметилсульфоксида. АК имеет п 1,6382, т.кип. 2ммрт.ст. или 265 С 760ммрт.стЗ., Способ обеспечивает повьшение выхода АХ с 60 до 92% при проведении процесса в одну стадию в течение 1 ч (против двух стадий и 2 ч).

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (19) (11) А1 (51) 4 С 07 С 154/02

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 4082788/31-04 (22) 26.05.86 (46) 23.01.88. Бюл. N - 3 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) Г.К.Мусорин, С.В.Амосова и В.В.Носырева (53) 547.494.3.07 (088.8) (56) РЖ: Химия, 1962, М 13, Ж 167. (54) СПОСОБ ПОЛУ ПНИЯ ДИАЛЛИЛТРИТИОКАРБОНАТА (57) Изобретение относится к серосодержащим органическим соединениям, в частности к диаллилтритиокарбонату (АК), который может быть использован в различных органических синтезах.

Цель — повышение выхода АК и упрощение процесса. Последний ведут из

Na $ 9Н О с С$ и хлористого аллила при стехиометрическом соотношении о при 25-40 С в среде диметилсульфоксида. АК имеет п =1,6382, т.кип.

95 С (2 мм рт.ст.) или 265 С 760 мм рт.ст).

Способ обеспечивает повышение выхода

АХ с 60 до 92Х при проведении процесса в одну стадию в течение 1 ч (против двух стадий и 2 ч).

1 13683

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения диаллилтритиокарбоната формулы (Х): (CHz-СН-СН Б) CS, который может быть 5 использован в качестве мономера и полупродукта для органического синтеза.

Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта и упрощение процесса, что достигается 10 взаимодействием гидратированного сульфида натрия с сероуглеродом и хлористым аллилом при стехиометрическом соотношении исходных реагентов в среде диметилсульфоксида (ДИСО) и 15 температуре 25-40 С.

Пример 1..В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, за.гружают 22, 9 г (85%, 0,08N) Иа Б 9Н О, товарный продукт, содержащий 857 Иа Б 9Н О 30 мл

ДИСО и прибавляют 6,1 г (0,08M) СБ

После перемешивания. в течение 10 мин получается гомогенный раствор, к нему прибавляют по каплям 12,3 r (0,16М) хлористого аллила и реакцию проводят 25 при 25 С в течение 50 мин-. Затем смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром, эфирные вытяжки промывают водой, сушат СаС1,,эфир отгоняют, остаток фракционируют. Получают 14,1 г Зр (927) диаллйлтритиокарбоната. Выход рассчитан на сульфид натрия (Naz S » "9HzO) .

Строение диаллилтритиокарбоната однозначно доказано с помощью ЯМР спектроскопии и подтверждено данными элементного анализа и масс-спект- рометрии.

В спектре ЯМР (С Н =С Н -С Н;

3), С S (о, м.д., СЭС1, ГМДС): 4,02 д 40

В спектре ЯМР С (8, м.д. CDC1

ТМС):„39,43 С, 119,73 С 131,01 С, 222,29 С .

Найдено,%: С 45,0, Н 5,29, S 50,4. 45

Вычислено,%: С 44,3, Н 5,29, S 50,5 . п > — 1,6382, dq 1,1428. N ° 190, Т.кип. 95 С (2 мм рт.ст.) или 265 С -: (760 мм рт.ст.).

Пример 2, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 29,1 г (0,10M) NazS 9HzO, 30 мл ДИСО и прибавляют 9, 1 г (0,12М) СБ . После перемешивания смеси до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям

18,4 (0,24М) хлористого аллила и поддерживают температуру реакции 40 С в течение 50 мин. После обработки

13. 2 (аналогично опыту 1) получают 16,8 r (86, 17) диаллилтритиокарбоната.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 29,1 (0,10M) NazS 9HzO> 30 мл ДСМО и прибавляют 9,1 r (0,12N) CS . После перемешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 18,4 г (0,24M) хлористого аллила и поддеро живают температуру 30 С в течение

2 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 16 r (827) диаллилтритиокарбоната, Пример 4. В трехгорлук колбу, снабженную мешалкой, загружают 23,7 г (0,08М) Na S 9Н О, 30 мл ДМСО и прибавляют 3,8 г (0,05N) CS . После перемешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 15,3. r (0,2М) хлористого аллила и поддерживают температуру 25 С в течение 1 ч.

После обработки (аналогично опыту 1) получают 5,1 г (32,1%) диаллилтритиокарбоната и 6,3 r (51,67) диаллилсульфида.

Пример 5. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 34 r .(0,12M) Иа Б ° 9HzO, 40 мл ДМСО и прибавляют 10,6 г (О, 14М) CS . После перемешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям 21,4 г (0,28М) хлористого аллила и поддерживают температуру 50 С в течение

1 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 11,2 r (48,9%) диаллилтритиокарбоната.

Пример 6. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, загружают 24 r (0,08M) NazS.9ÍzO, 30 мл ДМСО и прибавляют 15,2 г (0,2М) CSz. После пе ремешивания до гомогенного состояния (10 мин) прибавляют по каплям

15,3 г (0,2M) хлористого аллила и о. поддерживают температуру 25 С в течение 1 ч. После обработки (аналогично опыту 1) получают 12,8 г (77,67) диаллилтритиокарбоната.

Предлагаемый способ проще известНОГО, пОскольку сОстОит из Однои стадии (против двух у известного способа) и интенсивнее — время процесса

1 ч (против двух часов у известного способа), а также позволяет повысить выход с 60 до 927.. формула изобретения

Способ получения диаллилтритиокарбоната формулы I

13683 (СН -СН-СН -S), CS

Составитель Т.Власова

Техред М.Дпдык корректор И. Эрдейи

Редактор Г.Волкова

Заказ 184/22 Тираж 370 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r.Óæãoðîä, ул.Проектная,4 с использованием сероуглерода и аллилгалогенида, о т л и ч а ю щ и й— с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения

13 4 процесса, гидратированный сульфид натрия подвергают взаимодействию с сероуглеродом и .хлористым аллилом при стехиометрическом соотношении исходных реагентов в среде диметилсульфоксида и температуре 25-40 С.