Способ получения нефтяных сульфоксидов

 

Изобретение касается производства нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в различных органических синтезах. Цель - увеличение скорости, конверсии и упрощение про . цесса, достигается окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода (ЗОЯ1-ИЫЙ раствор) в присутствии другого кислотного катализатора - смеси селенистой и серной или соляной кислот , взятого в количестве 0,006-0,15 .и 0,001-0,01 Mac.Z от окисляемых сульфидов, преимущественно прн 20- 70®С. Способ обеспечивает повышение скорости процесса до 10-50 мин против 120 мин конверсии до 92,8% против 73Z, а также упрощение и удешевление процесса за счет использования малых количеств катализатора, низких температур процесса, что удешевляет себестоимость целевого продукта. 1 з.п. ф-лы, 2 табл. (Л

СОЮЗ СОВЕ ТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

А1 (19) 01) uI)4 0 47 14

ПАТЕКТГ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCKOMY СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Е. -о

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (46) 30. 05. 89. Бюл. If 20 (21) 4020710/23-04 (22) 11.02.86 (71) Научно-исследовательский инсти. тут нефтехимических производств (72) А.Х.Шарипов, 3.А. Сулейманова, P.N.Èàñàãóòîâ и 1().E.Никитин (53) 547.279.52.07(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР .If 206579, С 07 С 147/!4, 09.01.67. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕФТЯНЫХ СУЛЬФОКСИДОВ (57) Изобретение касается производства нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в различных органических синтезах. Цель - увеличение скорости, конверсии и упрощение процесса, достигается окислением нефтяных сульфидов перекисью водорода. (ЗОХ-ный раствор) в присутствии другого кислотного катализатора — смеси селенистбй и серной или соляной кислот, взятого в количестве 0,006-0,15 ,и 0,001-0,01 мас.Х от окисляемых сулъфидов, преимущественно при 2070 С. Способ обеспечивает повышение скорости процесса до 10-50 мин против 120 мин конверсии до 92,8Х против 73Х, а такие упрощение и удеп)евление процесса эа счет использования малых количеств катализатора, низких температур процесса, что удешевляет себестоимость целевого продукта.

l э.п. ф-лы, 2 табл.

20

120

Н SO

2 4

0,1

9,09

0,015

1 13

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нефтяных сульфоксидов, которые находят применение в гидрометаллургии, в синтезе биологически активных веществ и других органических синтезах.

Целью изобретения являются увеличение скорости и конверсии и упроще" ние процесса, что достигается использованием для окисления сульфидов в качестве кислотного катализатора смеси селенистой и серной или соляной кислот в количестве 0,006-0,15 мас.7. и 0,001-0,01 мас.7 от окисляемых сульфидов соответственно. Окисление проводят 307-ным раствором перекиси водорода при 20-70 С.

Пример 1. К 87,7 г дистиллата (фракция дизельного топлива арланской нефти с пределами выкипания

190-360 С), содержащего 1,1 мас,7. серы сульфидной прибавляют при 20 С в один прием 3 r 30%-ного раствора перекиси водорода, содержащего 3,5 г серной кислоты в 1 кг перекиси водорода (что соответствует 0,01 мас.7 от окисляемого сырья) и 0,044 r селенистой кислоты (0,05 мас.7. от окисляемого сырья). Через 45 мин окисления в реакторе с мешалкой получают 87,8 г оксидата, содержащего 1,01 мас,7. серы сульфоксидной. Конверсия сульфидов в сульфоксиды составляет

91,8 мас.7.. В табл.l приведены данные примеров 2 — 16 по результатам окисления 87,7 г дизельной фракции

307.-ным раствором перекиси водорода.

В табл.2 приведен сравнительные данные извеСтного и предложенного спо собов.

Исходя из приведенных данных рекомендуется окисление сульфидов проводить перекисью водорода с использованием в качестве катализатора смеси кислот: селенистой,в количестве

0,006-0,15, лучше 0,01-0,1 мас.7,от

70951 2 окисляемого сырья H серной или соляной в количестве О,OOI-O,OI мас.Я от сырья. Снижение количества кислот ниже приведенных концентраций приво5 дит к увели 1ению времени окисления эа счет снижения скорости окисления.

Увеличение же содержания кислот выше заявленньм концентраций нецелесообразно, так как скорость окисления возрастает незначительно.

Анализ данных показывает, что предлагаемый способ получения сульфоксидов обеспечивает высокую конверсию сульфидов в сульфоксиды (до

92,8X) при малых расходах селенистой и серной или соляной кислот и низких температурах окисления, что значительно упрощает и удешевляет процесс.

Продолжительность окисления значительно снижается и не превышает при

20 С 50 мин, а при небольшом нагреве

lO мин.

26 Кроме того, в процессе окисления не происходит осмоления исходных сульфидов, что улучшает качестве получаемых сульфоксидов.

З0Формула изобретения

I. Способ получениУ нефтяных сульфоксидов окислением сульфидов перекисью водорода в присутствии кислотного катализатора, о т л и ч. а ю35 шийся тем, что, с целью увеличения скорости и конверсии и упрощения процесса, в качестве кислотного катализатора используют смесь селе40 нистой и серной или соляной кислот в количестве 0,006-0,15 мас.Х и 0,0010,01 мас,7. от окисляемьрс сульфидов, соответственно.

2. Способ по п.l, о т л и ч а ю4 шийся тем, что процесс проводят

307-ным раствором перекиси водорода при 20-70 С.

1370951!

1рплоляке нче тяГн.!

0,01

120

0,05

О,OI

0,05

2О

45 н so

9I,8

I,0I

0,05

Н So

О, 015

1,OI

91,8

НС1

0,05

0,О!

I,02

92,7

НС1

0,1

9I,8

0 05

60 н so

91,8

I,OI

60

0,05

92,7 н so

I,О2

0,05 н so

91,8

1,OI

0,05

1,02

92,7

0,01

45

92,7 н so

1,Oã

0,005

0,01

91,8

1,02

Н,80, 0,15

lO

09 0!

92,8

1,02

Н,80, 60

О, 006

О, 005

72,7

0,8

90 о,о! н so

54,5

0,6

l 20

0,0! н so„

0,2

9l,8

l,OI

0,01

Н,яо, Таблица2 онаталиатор одолтельолич

Темпера у, е дл ления ерик, Х алиэ сть ислея, мин ора, ас.Х тс

73,0

Смесь кон- 0,4 центрата нso и мерэолата натрия

20-25

20 Прототип Нефтяные 30Х-ная по авт.св. дистилла- перекись

В 206579 ты, содер- водорода кащие органнческие сульфиды

Предлага- Нефтяные ЗОХ-ная еиый дистилля- перекись ты, содер- водорода мащие органичес. кие суль-фиды

О, 005

О, 005

0, 0O I

0,0005

Смесь селенистой

КИСЛО ТО Й сНSO

НРе03 91, 8

0,05Х н,s

0,00)X