Способ получения натрийадюминийгидридов

 

Ж 144161

Класс 12m, 7

CCCl

ОПИСАНИЕ ИЗОЬРКТКНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛ6СТВУ

Подписная группа Лв 48

Л. И, Захаркин и В. В. Гавриленко

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НАТРИ14АЛЮМИНИЙГИДРИДОВ

Заявлено 14 апреля 1961 г. за М 726451/23 — 4 в Комитет по делам изобретений н открытий при Совете Министров СССР

Опуоликовано в «Бюллетене изобретен ilD> М 2 аа 1962 г.

Получение натрийалюминийгидрида путем взаимодействия г.;дрида натрия с хлористым алюминием в растворе тетрагидрофурана (или других растворителях) известно. Однако процесс получения целевого продукта этим способом протекает весьма медленно и сопровождается разложением тетрагидрофурана. Указанные недостатки препятствуют его применению в широком масштабе.

Предлагается способ получения натрийалюминийгидрида, заключающийся в том, что процесс проводят в присутствии катализаторов из числа органических соединений. Так, например, реакция идет в среде ароматических и предельных углеводородов или в растворителях типа эфиров.

Метод синтеза натрийалюминийгидрида состоит в следующем.

В суспензию гидрида натрия в ароматических или предельных углеводородах добавляют 1 — 3% алюминийтриалкила (например, Al (С Нв) а или Al(i — С4Нв) 3 и друг.) или соответствующие диалкилалюминийгидриды. Смесь прогревают до 60 — 80 для завершения образования комплексного соединения типа NaH. А1Кз или NaH HA1Rq (где R — алкил, арил). После этого при перемешивании прибавляется концентрированный раствор хлорида алюминия в диэтиловом эфире.

Температура поддерживается за счет тепла реакции в пределах

50 — 80 .

По окончании реакции полученная суспензия центрифугируется.

Осветленный раствор содержит весь катализатор в виде комплекса, который снова может быть применен для синтеза следующей порции натрийалюминийгидрида. Твердый остаток обрабатывается тетрагидрофураном, диметиловым эфиром этиленгликоля, диглимом или другим подходящим растворителем и снова центрифугируется. Из осветленного раствора, после удаления основной массы тетрагидрофурана, выпаЛо 1441б1 предмет изобретения

Способ получения натрийалюмппийгидридов из гидрида натрия и хлористого алюминия, отл ич а ющ и lIcH тем, что, с целью упрощения II удешевления прсцесса, его проводят в присутствии катализагоров — органических соединений, например, в среде ароматических и предельных углеводородов или в растворителях типа эфиров.

Составитель описания Л. Ф. Афанасьев

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А. Кудрявицкая Корректор В. Андрианов

11одп. к печ, 1.11-62 г

Бак. 576

Формат бум. 70) .108>/1<

Тираж 450

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Объем 0,18 изд. л.

Цена 4 коп.

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР. Москва, Петровка, 14. дает белый кристаллический порошок натрийалюминийгидрида. Выход его, из расчета на взятый алюминийхлорид, составляет 90 — 95 "0.

Предложенный способ получения натрийалюминийгидрида не имеет недостатков существующего способа, так как позволяет синтезировать натрийалюминийгидрид пз доступных и дешевых продуктов, являясь при этом простым и удобным способом для промышленного использования. Условия синтеза и аппаратурное оформление процесса могут быть воспроизведены в крупных масштабах.

Пример. В четырехгорлую колбу с мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой и термометром (предварительно заполненную азотом) загружают 105 г гидрида натрия, 400 лл бензола и 3 — 4 г триэтилал1оминия. Содержимое кочбы нагревают до 80 в течение 10 — 15 мин. Затем в колбу равномерно в течение 2 час добавляют раствор хлористого алюминия в эфире (133,5 г А1С1;, в 150 лл эфира).

При этом температура в колбе за счет тепла реакции поддерживается в пределах 60 — 70 . После окончания добавления хлористого алюминия содержимое копбы центрифугируют. Из осветленного бензольно-эфирного раствора после упаривания выделяют натрийдиэтилалюминийдигидрид (КаНзА1(СзНз) 2), с т. пл. 80 — 82 . Натрийалюминийгидрид извлекают из твердого остатка ооработкой его тетрагидрофураном (1000 лл) при кипячении в течение 1 час с последующим осветлением на центрифуге. После отгонки большей части тетрагидрофурана выпавший белый кристаллический натоийалюминийгидрид отфильтровывают, промывают эфирсм и высушивают в вакууме. Получают 40 г ХаА1Н4.

Найдено Al /О: 49,72, 49,76. Вычислено AIН411а /а. Аl — 49,96.

Полученный гидрид начинает оплавляться при температуре 180—

190, но остается белым без признаков разложения до 240 . После повторной промывки твердого остатка тетрагиарофураном (500 ил) извлечено еще 10 г натрийалюминийгидрида. Суммарный выход 50 г или

92 — 93%, считая на хлорид алюминия.