Способ получения диалкилтеллуридов

 

Иэобретенне касается теллурорганических веществ, в частности получения дкалкилтеллуридов, где алкнл - этил, изоили н пропил, бутил, пентил, используемых в производстве полупроводников . Процесс ведут реакцией элементарного теллура Те с алкилбромидом (АБ) в присутствии гидроксида щелочного металла - КОИ, восстановителя - RnC3j и катализатора - триалкил (Cj-Cte ) метиламмонийхлорида при 80- . Молярное соотношение Те, АВ, SnClt и КОН 1:(2-3):(1-1,15):(5-9). Этн условия позволяют повысить вьЬсод целевых веществ до без необходимости их очистки и использовл- g ния инертной атмосферы. (Л

СОЮЗ СОЩТСНИХ

СЖИАЛИСТИЧЕСНИХ

PE0AVSËÈÍ (19) ИИ (5I)5 С 07 С 395/00

ГОСУДАРСТОЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ГЮДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ ИОТКРЫТИЙ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ",".,.—

Н АВТОРСКОМУ(СВИДЕТЕЛЬСТВУ (46) 23. 10, 90. Бюл. В 39 (21) 41!)204/31-04 (22) 12.06.86 (71) Институт органической .химии

СО АН СССР (72) В,А.Потапов, Т.Н.Рахматулина, E.Í.Êàðàòàåâ, Н.К.Fycaposa и С.В.Амосова (53) 547.269 ° 9(088.8) (56) Козыркин Б.И. и др. Получение и анализ веществ особой чистоты 1

/Под ред. Девятых Г.Г., И.: Наука, 1978, с,142, (54) СПОССБ ПОЛУЧКНИВ ДИАЛКИЛТКЛЛУРИДОВ (57) Изобретение касается теллурорганических веществ, в частности получения диалкилтеллуридов, где алкилэтил, изо- илн н-пропил, бутил, пентил, используемых в производстве полупроводников ° Процесс ведут реакцией элементарного теллура (Te3 с алкилбромидом (АБ) в присутствии гидроксида щелочного металла - КОН, восстановителя - SnC2< и катализатора - триалкил (Cg-C,() ) метиламмонийхлорида при 8097 С. Молярное соотношение Те, АБ, SnCl< и KOH l (2-3):(1-1,I5):(5-9).

Эти условия позволяют повысить вь1ход целевых веществ до 93-98Х без необходимости их очистки и использовя- ф ния инертной атмосферы.

1410460

Изобретение относится к области элементоорганического синтеза, а именно к усовершенствованному способу . получения диалкилтеллуридов формулы

1 . HTeH где В,- С Н6., С Н, - С Н, С Н, 10

С Нн е использук)щихся в производстве полу проводниковых материалов.

Целью изобретения являются увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса, что достигается взаимодействием элементарного теллура с алкилбромидами в водной среде в присутствии гидроксида калия, восстановителя - хлористого олова и добавки межфаэного катализатора, в качестве которого взят адоген 464 гтриалкил (С -С„ ) метиламмонийхлорнд).

Адоген 46425

Te + 2 RBr + 6 КОН + Bn011 — — — У. — — Ы RTeR + КаБЛОа + 2 КВГ + 2 К01+

+3HО

Пример l. В четырехгорловую

30 колбу, снабженную механической мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают

12,7 г (0,1 моль) растертого в лоро шок теллура, 30 г (0,13 моль) SnCl к 35

«2 Н О, 1,2 г г гТ. от массы раагаатов)

А1К а01 и раствор 60 г (0,76 моль)

85%-ного КОН в 150 мл воды н нагревают при 97 С на водяной бане, равномерно добавляя по каплям 34,3 r (0,25 моль) бутилбромида в .течение

150 мин при интенсивном перемешивании. Смесь перемешивают еще в течение

10 минр затем .ее охлаждают, экстрагируют хлористым метиленом (или эфиром), отделяют органический слой, сушат К СО, отгоняют хлористый метилен (или эфир) при атмосферном давлении. Разгонкой остатка при уменьшенном давлении (30-80 мм рт.ст.) полу50 чают 23,6 r дибутилтеллурида (выход, 98%).

Пример 2. В условиях, приве" денных в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромида амилбромида (37,8 r, 0,25 моль) получают

25,8 z диамилтеллуридв (выход 96%).

П р и и е р 3. В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромнда пропилбромида (30,8 г, 0,25 моль) получают

20,7 г дипропилтеллурида (выход 97%)

Пример 4, В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании в качестве алкилбромида нзопропилбромида (30,8 г, 0,25 моль) получа от 19,8 г диизопропилтеллурида (выход 93%).

Пример 5. В условиях, приве денных в примере 1 ° но при испольэо вании в качестве алкилбромида этилбромида (27,2 г, 0,25 моль) получают

17,2 r диэтилтеллурида (выход 93%).

Пример 6. В условиях, приведенных в примере 1, но в отсутствие адогена 464 получают 8,1 r дибутилтеллурида (выход 30%)

Пример 7. В условиях, приве денных в примере 1, но при использовании 35,6 r (0,89 моль9 NaOH вместо

КОН получают 12,0 r дибутилтеллурида (выход 50%)

Пример 8. В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 27,4 г (0,2 моль) бутилбромида получают 21,7 r дибутилтеллурида (выход 90%).

П р и и е р 9. В условиях, приве» денных в примере 1, но при использовании 41,1 г (0,3 моль) бутилбромида получают 21,7 г дибутилтеллурида (выход 90%)

Пример 10. В условиях, приведенных в примере 1, но при использовании 22,6 r (0,1 моль) $пС1 2 И О и 39,6 r (0,6 моль) 85%-,ного КОН (соотношение реагентов Те, ВВг, SnClg и KOH l 2,5:1:6) получают 18,1 дибу- тилтеллурида (выход 75%).

Пример 11. В условиях, при веденных в примере 1, н» при исполь эовании 33,9 г (0,15 моль) SnC1 2 Н О и 59,3 (0,9 моль) 85%-ного КОН (соот-. ношение реагентов Те, RBr, ЯпС1 и

КОН 1:2,5:1,5:9) получают 20,5 г дибутилтеллурнда (выход 85%) °

Пример 12. В условиях, приведенных в примере l, но при осуще о ствлеьни нр )цесса при 90 С получают

21,5 г дибутилтеллурида (выход 89%), П р и и е р 13 . В условиях, приведенпь)х в примере 1, Но при осуще3 14104б0 .4 ствлении процесса при 80 С получают Формула и э о б р е т е и и я

18,1 r дибутиптеллурида (выход 753), I

Составитель Т,Власова

Редактор М,Самерханова Техред Л.Олийнык Корректор М.Шароши

Тираж 335 Подписное

ВНЯЛИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 1 3035 р Москва Ж35 у Рауиская наб ° y д 4/5

Заказ 4356

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

II p и и e p 14. В условиях, приведенных в примере 1, но при продолзительности процесса 120 мин получа ют 18,1 г дибутилтеллурнда (выход

753) .

Таким образом, разработанный спас 10 соб получения диалкилтеллурндов обладает рядом существенных преимуществ по сравнению с прототипом, выход целевых продуктов увеличивается до 93-98Х, против 60-70Ху пааво ляет получить индивидуальные диалкилтеллуриды, не требующие дополнительной очистки на ректификационной колонне, исключается использование органи ческнх растворителей и процесс не щ требует использования инертной атмосферы.

Способ получения диалкилтеллуридов общей формулы BTeR, где R - С Н, СЗН7 1 С .Н7 ° C4Hyj CsHgt взаимодействием элементарного теллура с алкилбромидами в присутствии гидроксида щелочного металла и восстановите ля в водной среде при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевых продуктов я упрощения процесса, в качестве восстановителя используют хлористое олово, в качестве гидроксида щелочного металла - гидрокснд калия и процесс проводят в присутствии в качестве мекфазного катализатора триалкил (С -С„, ) метиламмонийхлорида при малярном соотношении Те

RBr, SnClz и КОН l:(2-3)!(1-1,5)г

:(6-9) и температуре 80-97 С,