Способ получения алкилвинилтеллуридов
Изобретение касается производства теллурсодержащих соединений, в частности получения алкилвинилтеллуридов общей ф-лы CH<SB POS="POST">2</SB>=CHTER, где а)R = CH<SB POS="POST">3</SB> б)R=C<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">5</SB> в)R=C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB> г)R=изо-C<SB POS="POST">3</SB>H<SB POS="POST">7</SB> д)R = C<SB POS="POST">4</SB>H<SB POS="POST">9</SB>,-мономеров и полупродуктов для органического синтеза. Цель изобретения - повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией ацетилена с соответствующими диалкилдителлуридами при атмосферном давлении в среде водного диметилсульфоксида в присутствии КОН и восстановителя - гидразин гидрата, при 20 - 80°С и соотношении реагентов [R]<SB POS="POST">2</SB>TE<SB POS="POST">2</SB> : N<SB POS="POST">2</SB>H<SB POS="POST">2</SB><SP POS="POST">.</SP>H<SB POS="POST">2</SB>O : KOH 1:(0,5 - 8):(2 - 9). Эти условия позволяют на 30 - 50% повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет проведения его при более низкой температуре и атмосферном давлении. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
„„SU„„1567573 А 1 щ) С 07 С 395/00
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
r10 ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР с
;9! »À
Н АВТОРСКОМУ СЭИДЕ ГЕЛЬСТВУ
2 г) R = изо-С Н, д) К = С Н вЂ” мономеров и полупродуктов для органического синтеза. Цель изобретения — повышение выхода целевых продуктов и упрощение процесса. Синтез ведут реакцией ацетилена с соответствующими диалкилдителлуридами при атмосферном давлении в среде водного диметилсульфоксида в присутствии КОН и восстановителя — гидразин гидрата, при
20-80 С и соотношении реагентов (К1 Те : NzHz.Н О: КОН 1:(0,5-8):
: (2-9) . Эти условия позволяют на 3050/ повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет проведения его при более низкой температуре и атмосферном давлении. 1 табл, (21) 4473372/31-04 ! (22) 11.08.88 (46) 30.05.90. Нюл. М 20 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) С,В. Амосова, В.А.,Потапов и А.С. Кашик (53) 547.269.07 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР
М 1203088, кл. С 07 С 165/00, 1984. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛВИНИЛТЕЗШУРИДОВ (57) Изобретение касается производства теллурсодержащих соединений, в частности получения алкилвинилтеллуридов общей ф-лы СН =CHTeR где а)
К=СН, б) К=СН, в) К=С Н, диметилсульфоксида в присутствии гидроксида калия и гидразин гидрата в качестве восстановителя при соотношении Alk >Tå z. NzH t Н О: КОН
1:=5-8:2-9 и при 20-80 С.
Изобретение иллюстрируЕтся следующими примерами.
Пример 1 ° Винилметилтеллурид. Молярное соотношение (СН ) Те
3а 2
:NzH H O:K0H = 1:8:9.
Смесь 1,43 r (О 005 моль) диметилдителлурида, 2 г (0,04 моль) гидразин гидрата, 3 г (0,045 моль)
85Х-ного КОН, 2,5 мп воды и 15 мп о
ДМСО нагревают до 60 С при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение
5 ч. Смесь вакуумируют при 1 мм рт.от °, собирая в ловушку 1,65 r (выход 97Х, выход здесь и далее рассчитан на вступивший в реакцию диалкилИзобретение относится к химии теллуросодержащих органических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения алкилвинилтеллуридов общей формулы (1) А11 ТеСН =, СН, где Alk = СН, СгН, СзН„ изо СзН,э
С Н9, которые являются перспективными мономерами и полупродуктами для органического синтеза.
Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов и упрощение процесса получения алкилвинилтеллуридов.
Поставленная цель достигается взаимодействием ацетилена с соответствующим диалкилдителлуридом при атмосферном давлении в среде водного
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
1567573 дителлурид) нинилметилтеллурида (т.кип. 11b С, п, 1,6182) лри полной Koi верслш дпметилдителлурида.
Пример 2. Винилэтилтеллурид.
Иолярное соотношение (С Н ) zTez.
:NzH, H 0 КОН = 1: 8: 9.
Смесь 1,57 r (0,005 моль) (С Н Р Те, 2 г (0,04 моль) В 1 НгО, 3 г (0,045 моль) 85Х-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают о до 60 С при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь вакуумируют при 1 мм рт.ст., собирая в ловушку 1,84 г (выход 100Х) винилэтилтеллурида (т.кип. 139 С, n
1,5865) при конверсии диэтилдителлурида 100Х., Пример 3. Винилпропилтеллурид. Молярное соотношение (СзН,Тег МгН4 НгО: КОН = 1: 8: 9.
Смесь 1 71 r (0,045 моль} (С Н„) Те,, 2 r (0,04 моль) гидразин гидрата, 3 r (О, 045 моль) 85Х-ного КОН, 2, 5 мл воды и 15 мл ДИСО нагревают до 60 С при леремешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки .сушат поташом и фракционируют при уменьшен30 ном давлении, Получают 1,92 г (выход 97/) винилпропилтеллурида (т.кип. 83-84 С при 40 мм рт.ст., п 1,5701) при конверсии днлропилдйтеллурида 100Х .
Пример 4. Винилизопропилтел- 35 лурид, Молярное соотношение (изо-C> H„) z Те г. М гН а,H zO: КОН =
1:8:9.
Смесь 1, 71 г (0,005 моль) диизопропилдителлурида, 2 г (О, 04 моля) гидразин гидрата 3 r (0,045 моль)
85Х-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл о
ДМСО нагревают до 60 С в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 1,9 r (выход 96/) винилизопропилтеллурида, (т.кип. 72 С при 37 мм рт.ст,, о п 1,5622) при конверсии диизопропилдителлурида 1ООХ.
Пример 5. Винилиэопропилтеллурид. Иолярное соотношение (изо С Н ) Тег. И Н НгО: КОН =. 55
1:8:9.
Процесс проводят в условиях, укаэанных в примере 4, но нагревают смесь до 80 С и в течение 3 ч. После аналогичной обработки получают 1,94 г (выход 98Х) винилизопропилтеллурида при полной конверсии диизопропилтеллурида.
П р и и е р 6. Ыутилвинилтеллурид.Молярное соотношение (С Н ) Те
:иван, н,О : кОн = 1: 8: 9.
Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 2 r (0,04 моль) гидразин гидрата, 3 г (0,045 моль) 85Х-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до bO С гри перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч.
Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении, Получают
2, 12 г (выход 100Х) бутилвинилтеллуо рида (т.кип. 53 С, при 3 мм рт.ст. го
° ° ° ° ° j п и i,5503) при полной конверсии бутилдителлурида.
1I р и м е р 7. Бутилвинилтеллурид, Молярное соотношение (С Н, -Те г
:В Н, HzO: IOH = t:8 9.
Процесс проводят в условиях, указанных в примере 6, но при комнатной (20-250С) температуре, После аналогичной обработки получают 0,82 г (выход 96Х) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 40Х (возвращено 11, 1 г дибутилдителлурида).
Пример 8. Бутилвинилтеллурид.
Молярное соотношение (С+Н >) гТе г.
iV Н4, НгО: КОН 1: Я: 9, Процесс проводят в условиях, указанных в примере 6, но нагревают до
40 С. После аналогичной обработки получают 1,26 г (выход 97/) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 61Х (0,72 r дибутилдителлурида возвращено).
Пример 9. Бутилвинилтеллурид.
М6лярное соотношение (С4Н z) zТег .
NzH 4 НгО; КОН = 1; 4; 8в
Смесь 1,85 r (0,005 моль) дибутилдителлурида, 1 г (0,02 моль) гидразин гидрата, 2,64 г (0,04 моль) 85Х-ного
КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДИСО перемешивают при комнатной температуре (20-25 0) в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном.
Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 0,72 г (выход 96Х) бутилвинилтеллурида при конверсии ди}5675
AlkTeCH = CH
Г}ольное соотношение ТемпераAlkyT И Н О:КОН тура С
Alk
Опыт
Выход
A2kTeCH=CH»7.
Конверсия
Alk Те,Х
61
87
61
1: 8: 9
1: 8: 9
1: 8: 9
1: 8: 9
1; 8: 9
1: 8: 9
1: 8: 9
1: 8: 9
1: 4: 8 1: 4: 8
1: 2: 4
1: 0 5: 2
2
3 4
6
8
11
b0
20-25
20-25
97
97
96
98
96
97
96
97
97
3
С,Н, 3 7
3 7
Изо-СЗ}(т
Сонэ
С„Н, С }Нэ
С Н
С Н
С,Н
С Н
5 бутилдителлурида 35/ (возвращено.
1,2 г дибутилдителлурида).
II р и м е р 10. Бутилвинилтеллу}рид. Г}олярное соотношение (С,} Н g) Те >.
N H H,О: KOH = 1: 4: 8.
Процесс проводят в условиях, укаэанных в примере 9, но нагревают до о
60 С. После аналогичной обработки получают 1,8 г (выход 97/) бутилви}О нилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 87/ (возвращено 0,24 r дибутилдителлурида), Пример 11. БутилвинилтеллуРид, Г}олярное соотношение ((ФН9)g Теg .
Г} Н Н О: KOH = 1: 2: 4.
Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 0,5 г (0,01 моль) гидразин гидрата, 1,32 г (0,02 моль)
85/-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл 20
ДГ}СО нагревают до 60ОС при перемешивании в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении, Получают 1,4 r (выход 97Х) бутилвинилтеллурида при конверсии дибутилдителлурида 68/ (воэвращено
0,59 r дибутилдителлурида).
Пример 12. Бутилвинилтеллурид.
Г}олярное соотношение (С Н >) Смесь 1,85 г (0,005 моль) дибутилдителлурида, 0,125 r (0,0025 моль) гидраэин гидрата, 6,6 r (0,01 моль) 85/-ного КОН, 2,5 мл воды и 15 мл ДМСО нагревают до 60 С в атмосфере ацетилена в течение 5 ч. Смесь разбавляют водой, экстрагируют эфиром или пентаном. Органические вытяжки 40 сушат поташом и фракционируют при уменьшенном давлении. Получают 1,02 r (выход 96/) бутилвинилтеллурида при 73 6 конверсии дибутилдителлурида 50/ (возвращено 0,93 г дибутилдителлурнда) . Спектральные и физико-химические характеристики полученных алкилвинилтеллуридов соответствуют известным иэ литературы данных. Влияние условий реакции диалкилдителлуридов с ацетиленом на выход алкилвинилтелл видов и конверсию с диалкилдителлуридов приведено в таблице, Таким образом, предлагаемый способ,получения алкилвинилтеллуридов позволяет на 30-50/ повысить выход целевых продуктов и упростить процесс за счет его проведения при более низкой температуре и атмосферном давлеHHH Формула изобретения Способ получения алкилвинилтеллуридов формулы где Alk — СН, С Н, С Н» иэо-СэР7ф С Н, н» основе ацетилена в лрисутствйи гидрооксида калия и восстановителя, отличающийся тем„ что, с. целью увеличения выхода целевых продуктов и упрощения процесса, взаимодействию с ацетиленом подвергают соответствующий диалкилдителлурид и процесс проводят в среде водного диметилсульфоксида в присутствии в качестве восстановителя гидразин гидрата при молярном соотношении диалкилдителлурид гидразин гидрат гидроксид калия, равном 1:0,5-8:2-9, температуре 20-80 С и атмосферном давлении.
