1,5-ди-(п-толил)-3-(3ъ-метил-3ъ-этил-3ъ,4ъ- дигидроизохинолил-1ъ)формазан в качестве компонента реактива для химического и электрохимического изолирования сульфидных и карбидных включений в углеродистых сталях

 

Изобретение относится к гетероциклическим соединениям в частности, к 1,5-ди-(п-толил)-3-(3 -метил-3 - -этил-3,4 -дигидроизохинолш1- 1 ) Формазану в качестве компонента реактива для химического и электрохимического изолирования сульфидных и карбидных включений в углеродистых сталях . Цель - получение нового производного формазанов, позволяющих увеличить полноту извлечения включений и сократить время химического и электрохимического изолирования включений . Получение целевого соед1шения ведут по схеме СН.,С NC(CH ()- 3-CfeH4-N NCl-n-CHj-qH .-NH -N С - С N-CCCH CC Hj) -CHj- | . Выход 92%,/Л т.пл. 175-176°С, время изолирования по сравнению с известным в 1,5 разаWn меньше. 2 табл.-ч

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

i : »

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

llO ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 4251175/3) -04 (22) 16.03.87 (46) 15.12.88, Бюл. У 46 (71) Пермский государственный университет им. А.М. Горького и Институт органической химии Уральского научного центра АН СССР (72) В.С. Шкляев, Б.Б. Александров, Г.И. Леготкина, Г.В. Халдеев и Е.А. Новоселова (53) 547.833.3(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

9 1177720, кл. G 01 N. 1/32, 1983. (54) 1, 5-ДИ- (П-ТОЛИП) -3- (3 - МЕТИЛ-3 ЭТИЛ-3, 4 -ДИГИДРОИЗОХИНОЛИЛ-1 ) ФОРМАЗАН В КАЧЕСТВЕ КОМПОНЕНТА РЕАКТИВА

ДЛЯ ХИМИЧЕСКОГО И ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОГО

ИЗОЛИРОВАНИЯ СУЛЪФИДНЫХ И КАРБИДНЫХ

ВИПОЧЕНИЙ В УГЛЕРОДИСТЫХ СТАЛЯХ (57) Изобретение относится к гетеро. 80 1444336 А 1 (511 4 С 07 D 217 22, G 01 N I/32 циклическим соединениям в частности, к 1, 5-ди-(и-толил) — 3-(3 -метил-3 — — этил — 3, 4 -дигидроизохинолил-I ) фор ! мазану в качестве компонента реактива для химического и электрохимического изолирования сульфидных и карбидных включений в углеродистых сталях. Цель — получение нового производного формазанов, позволяющих увеличить полноту извлечения включений и сократить время химического и электрохимического изолирования включений. Получение целевого соединения ведут по схеме СН С = NC(CH 3) (CgH g)—

СН С6Н4п СН 3 С Нф Л ИС1 п СНз (Н

-NH -N = С вЂ” С = N-С(СН )СС Н-) -СН - <о

С2

-CeH 3 N "- N-С И вЂ” CH-n. Выход 92Х, т.пл. 175-176 С, время изолирования по сравнению с известным в 1,5 раза меньше. 2 табл.

1444336

Изобретение относится к органической химии, а именно к 1,5-ди-(п-толил)-3-(3 -метил-3 -этил- 3,4 -дигидроизохинолил-l ) формазану формулы

5 с 3

С2Н

CH N-.-.Û / сн

П

3 — H 3 который может найти применение как компонент реактива для химического и электрохимического изолирования сульфидных и карбидных включений в углеродистых сталях и чугунах с целью 20 последующего изучения фазового состава включений.

Цель изобретения — получение йового производного формазанов, позволяющего увеличить полноту извлече- 25 ния включений и сократить время химического и электрохимического изолирования включений в углеродистыми сталях по сравнению с применяемыми для этих целей реактивами.

Г ЗО

Пример 1. К раствору l 87 r (0,01 моль) ),З-диметил-3-этил-3,4-дигидроизохинолина в 50 мл спирта прибавляют водный раствор и-толилдиазоний хлорида, приготовленного из 2,7 г (0,025 моль) п-толуидина и 1,73 r (0,025 моль) нитрита натрия в 6,2, мл концентрированной соляной кислоты и 7,5 мл горячей воды, поддерживая температуру 5-7 С. 4р

Полученный раствор разбавляют 200 мл насыщенного водного раствора ацетата натрия и оставляют на 2-2,5 ч. Выделившийся маслянистыи продукт отделяют, растворяют в слирте и к раствору прибавляют спиртовый раствор 1 г (0,01 моль) хлорной кислоты. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают и кристаллизуют из метанола. Получают 4,82 r (92%) перхлората 1,5-ди-5

-(п-толил)-3-(3 -метил-3 -этил 3,4 -дигидроизохинолил-1) формазана, т.пл.

192-193 С.

Для получения свободного основания формазана раствор соли обрабатывают 25%-ным раствором водного аммиака и экстрагируют хлороформом, получают свобод»пе основание 1,5-ди-(п-толил)-3-(3 -метил-3 -этил-3,4 -ди1 f ! где S

Ч1и q2

К1и Коплощадь образца, мм 2, время испытаний, ч, масса образца до и после испытаний, г; скорости растворения в стимулированной и чистой кислотах. г щроизохинолил-1 ) формазана, т. пл.

1 75-176 С (из метанола)

Найдено,X: С 76,5; Н 6,9> N 16,5.

16,5.

C 2,Н тз) )

Вычислено, %: С 76,56 Н 6,9f, N 16,53.

ИК-спектр, см- : 1610-1630 (1)С = N), 1510-1530 (4 С = N ), 1325-)350 (AN

N2), 1250-1270 ()С = Я).

IIMP-спектр, м.д.: О, 75 (Т, ЗН, СНу- р„), 1,42 (С, ЗН, CH> c ), 1,68, Н-арил).

Предлагаемое соединение представляет собой кристаллы красного цвета, хорошо растворимые в разбавленных кислотах, ограниченно растворимые B спиртах.

Травление металлов с целью изолирования сульфидных и карбидных включений ведут химическим или электрохимическим анодным способами.

Пример 2. В раствор 4,9 г серной кислоты в 9,51 r воды добавляют навеску соединения общей формулы, растворяют и в травильный раствор Iloмещают образец из стали 20 (50 50»

<1,2 мм) . Поверхность образца предварительно обрабатывают механически, обезжиривают этиловым слиртом, высушивают и взвешивают с точностью до

0,0001 r. После окончания растворения пробы металла осадок переносят на фильтр, промывают дистиллированной водой, споласкивают этиловым спиртом и анализируют выделенные фазы.

Результаты испытаний представлены в табл.

Скорость растворения металла (К), стимулирующее действие (Z с) и стимулирующий эффект (1 ) рассчитывают по формулам

K = (q „— q,)/S.e, - с = ((K „- K,) /К „) 100%, y,= к„/к, 1444336

Таблица I

Соединение формулы (l ) я» мас.й г/м ч

Выход второй фазы, Способ

Примечание

Предлагаемый

0,0688 0,531

90 Растворение части

0-,0711 0,548 3,20 0,97 97 карбицной фазы

О, 005

100 Гидроокисей нет

0,01

0,0760 0,586 10,35 0,91

0,0960 0,736 38,60 0,72 100

0,03

То же

0,1! 90 0,918 72,88 0,58 100

0 05

0,1242 0 957 80,22 0 55 10

0,1

Известный

0,1140 0,879 65 53 0,60 97

Растворение части сульфидной фазы

П р и м е ч а н и е: Известный реактив — соляная;кислота !:1 с водой.

Время испытаний 24 ч, S 0,0054 и, Образец стали 20 содержит,Х: С

0 l9; .Si 0,24, Мп 0 56; S 0,034, Р 0,036; Cr 0,12, Ni О,!l, остальное железо.

Пример 3. Электрохимическое изолирование сульфидных и карбидных включений проводят в стеклянном сосуде вместимостью 500 см с разделенны- 10 ми стеклянным фильтром анодным и катодным пространствами при плотности тока 1,5 ° 10 А м . Анод — образец, катод - платиновая сетка. Образцы для травления (50 50 2 мм) изготовлены.из 16 стали У 9А состава, Ж: 0,89 С; 0,26

Si; 0,27 Мп; 0,011 $; 0,012 Р, 0,07

Ст, 0,10 Ni, остальное железо.

Подготовка образцов к испытаниям проводилась аналогично примеру 2. 20

Результаты сравнительных испытаний электрохимического анодного травления для изолирования второй фазы известного состава с предлагаемой добавкой приве-2я дени в табл. 2.

Таким образом, эффективность предлагаемого I 5-ди-(и-толил)-3-(3 -ме-! тил-3 -этил-3,4 -дигидроизохинолил-1") формазана заключается в выраженном ускорении растворения матрицы И-железа, ингибирования растворения вьделяемых включений и простоте приготовления травильного раствора. формула из об ре тения

l,5-Ди-(п-толил) -3-(3 -метил-3-этил-3,4 -дигидроизохинолил-1 ) формазан формулы

1 в качестве компонента реактива для химического и электрохимического изолирования сульфндных и карбидных включений в углеродистых сталях.

1444336

Таблица 2

Состав

Плотность анодного тока, А м 1

Время электролиза, ч

Выход вто" рой фазы, 7

1,5

1,2

О, 005

1,5

1,2

0,01

1,2

100

1,5

1,2

0,03

100

1,5

100

1,2

0,05

1,2

0,1

1,5

100

Известный

1,0

2,0

100

П р и м е ч а н и е. Известный состав.мас.X;,s хлористый натрий 1-2; кислый винно-кислый натрий 0,5-1; двухосновная карбоновая или одноосновная оксикислота 2-3; вода остальное.

Составитель Г. Жукова

Редактор М. Недолуженко Техред М.Дидык Корректор C. Шехмар

Заказ 6455/26 Тираж 370 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Предлагаемый

Соединение формулы (1), мас.X