Способ получения коричного альдегида

 

Изобретение касается альдегидов, в частности способа получения коричного альдегида, который используют в качестве компонента душистых композиций . Цель изобретения - упрощение процесса. Последний ведут реак-. цией 1,1,3-трихлор-З-фенилпропана при 65-78 С с метанолом или этанолом при молярном соотношении (0,16-0,23): соответственно, а затем в реакционную массу постепенно добавляют 40-50%- ньй водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при молярном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно , а затем постепенно добавляют этанол. К полученной реакционной смеси непосредственно или после отделения водного слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7. Смесь нагревают до кипения до тех пор, пока выделяется НС1, затем выделяют целевой продукт дистилляцией под вакуумом. Способ позволяет использовать водные гидроокиси щелочных металлов и получать целевой продукт с чистотой до 100%.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК ду 4 С 07 С 47/238, 45/00 у ,1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КЭМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPblTHAM

ПРИ ГКНТ СССР (89) CS 240706 (48) 24. 10. 85 (21) 7773898/23-04 (22) 03.07.85 (31) PV 541!-84 (32) 12.07.84 (33) С$ (46) 15.01.89. Бюл. К 2 (71) Чехословенска академия вед (CS) (72) Гайек Милан, Малек Ярослав и Шилгавы Пржемысл (CS) (53) 547,571,07(088,8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОРИЧНОГО ЛЛЬДьГИДА (57) Изобретение касается альдегидов, в частности способа получения корич" ного альдегида, который используют в качестве компонента душистых композиций. Цель изобретения — упрощение процесса. Последний ведут реакцией 1,1,3-трихлор-3-фенилпропана при

„„SU„„1451139 А1

65-78 С с метанолом или этанолом при молярном соотношении (0,16-0,23):1 соответственно, а затем в реакционную массу постепенно добавляют 40-50Хный водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой при молярном соотношении 0,09:0,27:1 соответственно, а затем постепенно добавляют зтанол. К полученной реакционной смеси непосредственно или после отделения водного слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7. Смесь нагревают до кипения до тех пор, пока выделяется НС1, затем вьщеляют целевой продукт дистилляцией под вакуумом. Способ позволяет использовать водные гидроокиси щелочных металлов и получать целевой продукт с чистотой до 100Х.

1451139

Изобретение касается способа получения коричного альдегида, который используют в качестве компонента душистых композиций, Коричный альдегид (3-фенил-2-пропенал) является одним из важного сырья дпя косме тической промышленности. Наиболее применяемый метод получения коричного альдегида " это аль- !О дольная конденсация бензальдегида с ацетальдегидом.

Коричный альдегид с низким выходом (45%) можно также получить из

1,1,3-трихлор"3-фенилпропана дейст- !5 вием этоксида натрия (J.Chem.Soc

1963, 3921).

Более эффективным способом производства коричного альдегида, предоставляющим вьгход свыше 90%„ является 20 превращение 1,1,3-трихлор-3-фенилпропана путем одновременного каталитического дегидрохлорирования и гидролиза (авторское свидетельство ЧССР

У 226991, кл. С 07 С 47/548, 1983), 25 или путем последовательного щелочного дегидрохлорирования и гидролиза (авторское свидетельство ЧССР !!- 226995,, кл. С 07 С 47/548, 1983), .,1,3-трихлор-3-фенилпропан можно 30 легко - случить путем каталитической радикальной реакции присоединения хлороформа на стирол.

Цель изобретения — упрощение процесса, Сущностью изобретения является способ получения коричного альдегида

ЕЕ3 I>1,,3 трихлор 3фепилпропана> co= стоящий в том, что 1,1,3-трихлор-3фенилпропан подвергают взаимодейст- !О вию с метанолом илп этанолом при 6578 С и молярном соотношении (О,lб—

0,23):1 соответственно, затем постепенно добавляют 40-50% водного ра-,твора гидроокисч щелочного ме галла 45 или с твердой гидроокисью щелочного металла и водой нри молярном соотношении 0 09:0,27:1 соответственно, затем постепенно добавляют этанол, к полученной реакционной смеси непосредственно или после отделения водного слон добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7., смесь нагревается до кипения до тех пор, пока

BblgeJIBe Je"I хлорис: ый водород H выделяют целевой продукт дистилляцией под вакуум.ом.

Преимущество предлагаемого способа получения коричного альдегида состоит в использовании гидроокисей щелочных металлов в водном растворе, что позволяет более просто и с экономической точки зрения более выгодно проводить процессы и с помощью реактификации получать коричный альдегид чистотой до 100%.

Сущность изобретения иллюстрируется следующими примерами.

Н р и м е р 1. В стеклянную колбу с обратным охладителем и мешалкой вводят 67,0 г (0,3 моль) 1,1,3-трихлор-3-фенилпропана и 75 мл (1,85 моль) метанола. После нагрева реакционной смеси до кипения при 65 С постепенно о в течение 1 ч добавляют 84 г (0;75 моль) 50%-ного водного раствора гидроокиси калия и нагревание при

65 С длится 8 ч. После этого к реако ционной смеси добавляют 160 мл разбавленной 5%-ной хлористоводородной кислоты до pH I и проводят отгонку метанола. Смесь охлаждают, органический слой отделяют и промывают водой.

Путем дистилляции при пониженном давлении получают 36,9 г (93% от теории) коричного альдегида с точкой кипения

II6 C/1,,7 кПа и чистотой 98,1%.

П р ч и е р 2. В стеклянную колбу, снабженную охладителем и мешалкой, вводят 67,0 (0,3 моль) 1,1,3-трихлор-3-фенилпропана и 75 мл (1,28 коль) этанола. После нагрева реакционной о смеси до кипения при 78 С постепенно в теч ние 1 ч добавляют 90 г(0,9 моль!

40%-ного водного раствора гидроокиси натрия и нагревание при кипении продолжают 3 ч. После охлаждения реакционную смесь нейтрализуют разбавленной хлористоводородной кислотой до рН 7, проводят отгонку этанола, органический слой отделяют и смешивают со 100 мл 0,4%-ной хлористоводородной кислоты нагревают до кипения 2,5 ч. Смесь охлаждают, органический слой отделяют, промывают водой и проводя-. отгонку при пониженном давлении, вследствие чего получают 36,5 г (92X от теории) коричного альдегида с точкой кипения !

22 C/1,7 кПа и чистотой 97,7%.

Пример 3. В стеклянную колбу с охладителем и мешалкой помещают

720 мл (40 моль) воды, 432 г (10,8 моль) гидроокиси натрия и

805 г (3,6 моль) 1,1,3-трихлор-3-фенилпропана. После нагрева до 78 С добавляют постепенно в течение 4 ч

1139

Формула изобретения

Способ получения коричного альдегида с использованием 1,1,3"òðèõëîð3-фенилпропана, гидроокиси щелочного металла и низшего алифатического насыщенного одноатомного спирта, о тличающийся тем, что, с

Редактор g, Киштулинец Техред М. Ходанич

Корректор Л.Патай

Заказ 7034/19 Тираж ЗЫ Подписное

ВН1П1ПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г. Ужгород, ул . Проектная, 4

3 145

1800 мл (30,8 моль) этанола и подогревание продолжают еще 0,5 ч. Потом добавляют к реакционной массе 330 мл

30 -ной хлористоводородной кислоты и проводят отгонку этанола. Смесь охлаждают, органический слой отделяют и промывают водой. Путем дистилляции при пониженном давлении получают 476 r (913 от теории) коричного альдегида с точкой кипения 127 C/

/2,1 кПа и чистотой 96,0 . целью упрощения процесса, 1, 1,3-тргхлор-3-фенилпропан подвергают при

65-78 С взаимодействию с метанолом

5 или этанолом при молярном соотношении (0,16-0,23):1 соответственно, затем постепенно добавляют 40-50 -ный водный раствор гидроокиси щелочного металла, или с твердой гидроокисью

1р щелочного металла и водой при моляр-, ном соотношении Oi09:О, 27:1 соответственно, затем постепенно добавляют этанол, к полученной реакционной смеси непосредственно или после отделе15 ния водного слоя добавляют хлористоводородную кислоту до рН 1-7, смесь нагревают до кипения до тех пор, пока выделяется хлористый водород, затем выделяют целевой продукт дистил20 ляцией под вакуумом.