Способ осаждения молибдена /у1/ и вольфрама /у1/ из водных растворов

 

Изобретение относится к процессам извлечения молибдена и/или вольфрама из водных растворов и позволяет уменьшить остаточную концентрацию металлов в растворе, снизить расход осаждающего металлы реагента и обеспечить возможность осаждения металлов из кислых, нейтральных и щелочных растворов. В 1 л раствора, содержащего 0,02 г/л молибдена и 0,323 г/л вольфрама (по ) при рН 2,5 вводят 0,486 г/л водного раствора соли продукта конденсации 1-цианогуанидина с формальдегидом и гексаметилентетрамином и уксусной кийлоты. Названную соль используют (преимущественно ) в виде товарного раствора - вспомогательного вещества, применяющегося в процессах крашения ткан,ей органическими красителями в качестве закрепителей красителей. После перемешивания раствор вьщерживают при комнатной температуре 18 ч и затем проводят отделение осадка фильтрованием. .Степень извлечения молибдена в осадок 62,5%, вольфрама - 80,62%. Преимущественные параметры извлечения металлов: начальная их концентрация в растворе 60-750 мг/л, соотношение осадителя и металла 1:3, показатель рН раствора 0,5-3,0, время процесса при комнатной температуре 6-18 ч.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИК

РЕСПУБЛИК (Я) 4 C 01 G 39/00 41 00

О ИС НИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ПКНТ СССР (21) 4247279/31-26 (22) 19.05.87 (46) 23.01.89. Бюл. У 3 (71) Московский химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева (72) 10.П. Кузнецов, Т.Б. Агаханова, И.В. Пестрецова (ЗП), Роно Дармоно (ID), С.В. Жидкова и Л.А. Сорокина (SU) (53) 661.877 (088 ° 8) (56) Зеликман А.Н. Молибден. — М.:

Металлургия, 1970, с. 140-174. Авторское свидетельство СССР

11- 312837, кл. С 01 G 39/00, 1971.

Авторское свидетельство СССР

В 1263625, кл. С 01 G 39/00, 1985. (54) СПОСОБ ОСАЩЦЕНИЯ МОЛИБДЕНА (VI )

И ВОЛЬФРАМА (VI) И3 ВОДНЫХ РАСТВОРОВ (57) Изобретение относится к процессам извлечения молибдена и/или вольфрама из водных растворов и позволяет уменьшить остаточную концентрацию металлов в растворе, снизить расход осаждающего металлы реагента и обес„„Я0„„1452Т92 А1 лечить возможность осаждения металлов из кислых, нейтральных и щелочных растворов. В 1 л раствора, содержащего 0,02 г/л молибдена и 0,323 г/л вольфрама (по ЯО ) при рН 2,5 вводят

О, 486 г/л водного раствора соли продукта конденсации 1-цианогуанидина с формальдегидом и гексаметилентет"рамином и уксусной кислоты. Названную соль используют (преимущественно) в виде товарного раствора — вспомогательного вещества, применяющегося в процессах крашения тканей органическими красителями в качестве закрепителей красителей..После перемешивания раствор выдерживают при комнатной температуре 18 ч и затем проводят отделение осадка фильтрованием. Q) . Степень извлечения молибдена в осадок 62,5Х, вольфрама — 80,62Х. Преимущественные параметры извлечения металлов: начальная их концентрация в растворе 60-750 мг/л, соотношение осадителя и металла 1:3, показатель рН раствора 0,5-3,0, время процесса ф при комнатной температуре 6-18 ч. Сл а

1452792

Изобретение относится к способам осаждения молибдена (VI) и вольфрама (VZ) из водных растворов и может быть использовано в технологии про5 изводс тва соединений молибдена и вольфрама, а также для очистки сточных вод от соединений указанных элементов °

Цель изобретения — уменьшение ос- 10 таточной концентрации металлов в vaстворе, снижение расхода осаждающего реагента и обеспечение возможности осаждения металлов из нейтральных и щелочных растворов. 15

Пример 1. В 1000 мл модельного раствора; содержащего 1 26 г/л

МО при рН 1, 4 вводят 15 мл разбавленного водой в соотношении i: 10

50%-ного по действующему веществу . 20 водного раствора смешанной соли уксусной кислоты и продукта конденсации 1-цианогуанидина с формальдегидом и гексаметилентетрамином (ДЦУ) .

Массовое соотношение WO :ÄÖÓ в обра- 25 батываемом модельном растворе равно

1:1,45.

Раствор перемешивают и выдерживают при комнатной температуре 18 ч, после чего проводят отделение осадка декантацией светлой жидкости, фильтрованием или другим известным способом разделения суспензий. Степень извлечения WO) (по фотоколориметрическому анализу остаточного раствора и осадка) равна 99,7, остаточное содержание МО> в фильтрате 3,75 мг/л.

Мочевиноформальдегидных соединений (по известному способу) требуется в

10 раз больше, даже для достижения остаточной концентрации 40 мг/л.

Пример 2 ° Аналогично примеру 1 используют раствор МО>, приготовленный из реальногО технологического раствора гидрометаллургического производства с начальной концентрацией МО> 0,068 г/л при рН 7,0. Коли.— чество добавляемого (как в примере 1)

ДЦУ 1Ä216 г/л. Остаточная концентрация W в растворе составляет 0,028 г/л, что соответствует степени извлечения У„ равной 58,8 .

Пример 3. Аналогично приме; » ру 2 используют раствор МО> с начальной концентрацией 0,068 г/л. Осаждение ведут при рН 10,10. Количество

55 добавляемого (как в примере 1) ДЦУ

1, 216 г/л. Остаточная концентрация

W a растворе составляет 0,040 г/л, что соответствует степени извлечения

W, равной 41, 1 .

Пример 4. Аналогично примеру 1 используют раствор с начальной концентрацией Мо 0,02 г/л и WO>

0,323 г/л. Процесс ведут с добавкой

0,486 г/л ДЦУ при рН 2,5. Остаточная концентрация Мо и МО в растворе составляет соответственно 0,0075 и 0,0628 г/л, таким образом в осадок выводят 62,5% Мо и 80,62 WO>.

Пример 5. Аналогично примеру используют растворы с начальной концентрацией молибдена Oi0465 г/л (рН 2,2) или вольфрама 0,082 г/л

WO (рН 1,8), но в качестве осадителя добавляют в количестве 0,35 г/л для раствора Мо и 0,730 г/л для раствора вольфрама препарат У-2дицнандиамидформальдегидный закрепитель, представляющий собой также водный 50 -,ный по действующему веществу раствор смешанной соли уксус-. ной кислоты и продукта конденсации

1-цианогуанидина с формальдегидом и гексаметилентетрамином (препарат отличается от ДЦУ большим относительным содержанием уротропина).

Извлечение молибдена в осадок составляет 84, 1, извлечение вольфрама — 83,4 . Остаточная концентрация

Мо и M в растворе составляет 0,0074 и 0,0 1362 г/л соответственно.

Пример 6. Также, как в примере 1, используют раствор с начальной концентрацией ИОэ 0,068 г/л при рН 2,15-2,40. Добавляют 0,122; 0,109;

О, 0972; О, 0850 г/л ДЦУ. Остаточные концентрации MO > в растворе составляют 0,0019; 0„0025; 0,0036; 0,0067 г/л, что соответствует значениям степеней извлечения W03. 97,2; 96,3; 94,7;

90,2 соответственно. Расходы ДЦУ составляют 1, 85; 1, бб; 1 57; 1, 39 r на 1 r извлеченного иэ раствора WO .

Для сравнения в раствор с концентрацией ЧО 2,075 г/л при рН 1,5 вводят 2,89 r мочевины и 2, 17 г формальдегида на 1 r W03 (по известному способу), осаждая при конденсации мочевины с формальдегидом в течение

3 ч при комнатной температуре вольфрам со степенью извлечения 38,3 до остаточной концентрации вольфрама в растворе 1,28 г/л. Общий расход органических реагентов в этом случае составляет 6,36 r на 1 r извлеченного из раствора WOs. э 1452792

В качестве осаждающего реагента дукта конденсации 1-цианогуанидина с применяют водные растворы смешанных формальдегидом и гексаметилентетрасолей (1, ?1) уксусной кислоты и проHN — СΠ— NH 2

2 = С

-. - — N — СН

СН СОО

МН2

II

HN — С вЂ” КН вЂ” СН О

2

2М=С

"- — М вЂ” СН

2 (сн,coo-) (и) лей. Кроме того, изобретение позволяет извлечь Мо и не только из кис" лых, но и щелочных и нейтральных ра створов °

Составитель В, Нечипоренко

Техред Л.Сердюкова Корректор N. Самборская

Редактор Г. Волкова

Заказ 7131,15 Тираж 435 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Иосква, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Растворы таких солей приготавливают конденсацией 1-цианогуанидкна с формальдегидом в присутствии гексаметилентетрамина с последующим гидролизом и солеобразованием продуктов конденсации взаимодействием с уксусной кислотой. Преимущественно могут быть использованы товарные продукTbl (растворы названных солей) — ДЦУ или У-2, обычно применяющиеся в качестве вспомогательных веществ (эак". .репителей) в процессах крашения тка, ней органическими красителями.

Таким образом, осуществление предлагаемого способа позволяет по сравнению с известным способом в 2-3 раза увеличить степень извлечения металлов иэ ниэкоконцентрированных воднах растворов, соответственно снизив остаточное содержание металлов в растворе и/или примерно втрое уменьшить расход органических осадите30

Формул а из обре те ния

Способ осаждения молибдена (VZ) и вольфрама (VZ) из водных растворов, включающий их обработку амино-альдегидным основанием конденсационного типа, отличающийся тем, что, с целью уменьшения остаточной концентрации металлов в растворе, снижения расхода осаждающего .реагента и обеспечения возможности осаждения металлов из нейтральных и щелочных растворов, в качестве амино-альдегидного основания используют водный раствор соли продукта конденсации 1-цианогуанидина с формаль45 (дегидом и гексаметилентетрамином и (уксусной кислоты.