Неподвижная фаза для газовой хроматографии
Изобретение относится к области аналитической химии, а более конкретно к неподвижным фазам для размещения веществ с помощью газовой хроматографии. Применение в качестве неподвижной фазы линейного полиэтиленимина с молекулярной массой 10000-40000 позволяет существенно повысить селективность и температурный диапазон разделения смесей веществ. 3 ил.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
OllHCAHHE ИЗОБРЕТЕНИЯ К А BTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР (21) 4331720/31-25 (22) 02.! 1.87 (46) 30.04.89. Бюл. № 16 (71) Институт нефтехимического синтеза им. А. В. Топчиева (72) В. Г. Березкин, М. Ганчева, П. А. Гембицкий, Т. П. Попова, А. А. Королев и Л. Н. Коломиец (53) 543.544 (088.8) (56) J.Cas. Chromatography, 1964, 2, 80. Авторское свидетельство СССР № 46!631, кл. С 09 В 3/02, 1978. Изобретение относится к аналитической химии, в частности к разделению веществ методом азовой хроматографии. Изооретение обеспечивает повышение селективности и расширение температурного диапазона разделения. На фиг. 1 приведена хроматограмма разделения смеси изомерных спиртов; на фиг. 2 — хроматограмма разделения смеси аминов; на фиг. 3 — хроматограмма разделения промышленной фракции диаминов. Выбор интервала молекулярных масс полимера обусловлен следующими обстоятельствами. Снижение молекулярной массы ниже I 0000 ухудшает термостабильность фазы, а увеличение выше 40000 ухудшает эффективность разделения из-за увеличения вязкости. Указанный диапазон молекулярной массы полимера 10000 — 40000 позволяет проводить разделение в интервале температур 50 — 280 С при оптимальной эффективности. Ниже приведены физические характеристики линейного полиэтиленимина. Специфические свойства достаточно четко отражаются в инфракрасных спектрах, которые подтверждают существование первичных и вторичных аминогрупп. ÄÄSUÄÄ 1476373 А 1 (54) НЕПОДВИЖНАЯ ФАЗА ДЛЯ ГАЗОВОА ХРОМАТОГРАФИИ (57) Изобретение относится к аналитической химии, конкретно к неподвижным фазам для разделения веществ с помощью газовой хроматографии. Применение в качестве неподвижной фазы линейного полиэтиленимина с молекулярной массой 10000— 40000 позволяет существенно повысить селективность и температурный диапазон разделения смесей веществ. 3 ил., 1 табл. Физические свойства линейного полиэтиленимина: формула ПН >СН >CH ÏÍ (м.м. 10000 — 40000); элементны и а нализ,%: С 55,7; Н 11,7; П 32,5; инфракрасный спектр, см: 460 (СНг); 135 (СН ПНСН2); вискозитет 0,73 сП; т.пл. 70 С; т. разл.: на воздухе — выше 280 С; в аргоне — выше 320 С; разделение аминогрупп: первичные аминогруппы и вторичные. В таблице представлены величины констант Мак-Рейнольдса и диапазоны рабочих температур известных неповижных фаз по данным каталога Supelso 87 и результаты исследования предлагаемой неподвижной фазы. Селективность у линейного полиэтиленимина выше, а диапазон рабочих температур существенно выше. Для характеристики более высокой селективности и более широкого диапазона рабочих температур предлагаемой неподвижной жидкой фазы в таблице представлены значения коэффициентов Мак-Рейнольдса и рабочие диапазоны температур предлагаемой фазы по сравнению с данными каталога. Ниже приведены конкретные примеры хроматографического разделения с применением неподвижной жидкой фазы. Пример 1. Проводят разделение изомерных спиртов на колонке с линейным поли1476373 Формула изобретения Характеристики селективности НЖФ по константам Мак-Рейнольдса и рабочего интервала температур Неподвижная жидкая Т,. С ьТ аТв абаз о фаза +I 5 489 207 224 472 239 208 263 Квадрол" Халькомид M 1804" Версамид 930-940 . ПолипропилениминПолиэтиленимин разветвленный 200 Линейный полиэтилен20-150 214 571 357 150 89 280 143 115-250 108 309 137 175 122 425 168 524 573 322 800 964 668 50-280 257 853 имин Данные из каталога. этиленимином (м.м. 15000). Хроматограмма разделения изомерных спиртов С4 — С5 представлена на фиг. 1. Условия эксперимента: колонка размером 25 м X 0,25 мм; с линейным полиэтиленимином; температура колонки 100 С; температура испарителя 240 С; температура детектора 260 С; скорость газа-носителя (азот) 25 см/с; делитель потока 1:100. На фиг. 1 обозначено: 1 — трет.бутанол; 2 — вторичный бутанол; 3 — 2-метилпропанол; 4 — бутанол; 5 — пентанол. Пример 2. Проводят разделение смеси аминов на колонке с линейным полиэтиленимином (м.м. 20000) в изотермическом режиме, скорость газа-носителя 20 см/с. Хроматограмма модельной смеси аминов представлена на фиг. 2, где обозначено: 1 —; 2 — бутиламин; 3 — дибутиламин; 4 — пиридин; 5 — дециламин. Условия эксперимента: температура колонки 100 С; давление на входе в колонку 1 атм; газ-носитель — гелий, сброс 1/100, температура детектора 260 С. Пример 8. Проводят разделение промышленной фракции диаминов на колонке с линейным полиэтиленимином (м.м. 40000) в режиме с программированием температуры. Хроматограмма разделения промышленной фракции диаминов, тетралинов и пиперазина представлена на фиг. 3. Условия эксперимента: температура колонки 100 †2 С со скоростью 4 С/мин; температура испарителя и детектора 280 Г, скорость газа-носителя (азот) 30 см/с; делитель потока I:150. Перечисленные хроматограммы полярных веществ представляют разделение компонентов без хвоста, обычно наблюдающихся при разделении полярных соединений. Использование известного линейного полиэтиленимина в качестве неподвижной жидкой фазы по сравнению с известным позволяет увеличить время использования колонки в результате увеличения температурного предела, а также эффективно использовать его в анализе объектов при охране окружающей среды (например, аминов). Применение линейного полиэтиленимина с молекулярной массой 10000 — 40000 в качестве неподвижной фазы для газовой хроматографии. ) жзтз б Ю 8pems, мин фд z 1476373 Составитель Н. Погонин Техред И. Верес Корректор М Васильева Тираж 790 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям пр мп иГ HTCCCP 113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат «Патент», г. Ужгород, ул. Гагарина, 101
