Способ получения полиаминов с первичными аминогруппами

 

Изобретение касается производства первичных аминов ,в частности, получения полиаминов, используемых в синтезе полиуретанов. Процесс ведут гидролизом имеющих изоцианатные группы (в количестве 1,8-26 мас.%) соединений водой в среде растворителя-диметила-цетамида или диметилформамида (массовое соотношение к воде 1,5-44):1, при 45-150°С в присутствии основного катализатора и сохранения гомогенности реакционной фазы. Эти условия упрощают процесс за счет определенного соотношения воды и растворителя и меньшего расхода катализатора.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИ Х

РЕСПУБЛИК (5! 14 С 07 С 87/20

ЬСЕСОЮЗНАЯ

flATEHTH9- ТЕХНлЧЕСКН

Г;БП C) . А

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГННТ СССР (21 ) 4038297/?3-04 (22) 17 ° 10„86 (31) P 3537116„1

,32) 18.10„85 (33) пЕ (46) 30.07,89, Бюл 1!" 38 (7l) Байер АГ (TIE) (72) Вернер Рассхофе.р, Клаус Кениг, Ганс-Иоахим Мейнерс и Герхард Греглер (ВЕ) (53 547.?33,.07 (088.8) (56 ) Выложенная чаявка РГ

М 3?33397 Л1, кп„ С 07 С 85/?О, !983, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1!ОПИЛКИ!!ОВ С

ПЕРВИЧ11ЬМИ Л) !И11ОГРУ!!ПЛ!1И

Ичобретение относится к усовершенствованному способу получения полиаминов, содержащих первичные аминогруппы, которые находят применение для получения полиурета еон, !!елью изобретения является упрощение процесса.

Изобретение иллюстрируется следующими примерами„

Пример 1. В этом примере используют преполимер с содержанием изоцианата 3,9%, получаемый путем размешпвания в течение 3 ч смеси толуилен-2,4-диичоцианата со сложным полизфиром на основе адипиновой кислоты,,тиленгликопя и бутан-1,4 †пилла (молярное соотношение зтиленгликоля к б,.танцполу 7:3), имеющим гидроксипьное число 56, нви соотно, епии ичоцпаната к гилроксH;t) р1вном 2: 1. В t.«Yt> ть полают с «есь 5, 5 л

ÄÄSUÄÄ 1498382 А5 (57) Изобретение касается производства первичных аминов, в частности получения полиамннов, используемых н синтезе полиуретанов. Процесс ведут гидролизом имеющих изоцианатные группы (н количестве 1,8-26 мас.%) соединений водой в среде растнорителядиметилацетамида или диметилформамида !массовое соотношение к воде (1,5-44).1), при 45-150 С н присутствии < снонного катализатора и сохранения гомогенности реакционной фазы,.

Эти успония упрощают процесс за счет определенного соотношения воды и растворитепя и меньшего расхода катализатора. диметилформамида, 125 мл воды (весовое соотнбшение диметилформамида и воды 41,7 : 1; 2,9 моль воды на эквивалент изоцианата) и 0,25 г гидроокиси натрия (0,01% от веса изоцианатсодержащего преполимвра) и нагревают до 90вС. В течение 45 мин добавляют 2,5 кг предварительно нагретого до 70 С описанного простого полио эфирного преполимера, По окончании добавления продолжают размешивать еще в течение 5 мин (быстро уменьшающееся образование двуокиси углерода) и чатем путем приложения вакуума (сначала 19,5 0,13 мбар при 80-100 С) отгоняют диметилформамид и воду.

Число ЧН(НС10,!) 47,85 мг КОН/г.

Чи л ЧП (ацетангидрид /нирпдпн)

47,9 мг КОН/г Выход полна«ива 90,5%3 149838

Пример 2. В емкость подают смесь, состоящую из 1,75 л диметилформамида, 0,08 г гидроокиси натрия (0,0167 от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 50 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде

33,2 : 1; 6,375 моль воды на эквивалент изоцианата), которую нагревают до 90 С. В течение 1 мин добавляют

500 г изоцианатсодержащего преполимера с содержанием изоцианата 3,657., получаемого путем размешивания в течение 3 ч смеси полипропиленгликоля с гидроксильным числом 56 с толуи- 15

Ф лен-2,4-диизоцианатом в молярном соотношении NCO: OH, равном 2: 1, о при 80 Г, Перерабатывают по примеру 1.

Число NH (HC10g) 44,8 мг KOH/г, 20

Число NH (ацетангидрид/пиридин)

46,4 мг КОН/г. Выход полиамина 967.

Пример 3. В емкость подают смесь, состоящую иэ 1,1 л диметилформамида, 0,05 г гидроокиси натрия 25 (0,017 от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 25 r воды (весовое соотношение диметилформамида к воде

41,7 : 1; 3,52 моль воды на эквивалент изоцианата), которую нагревают ЗО до 90 С. В течение 20 мин добавляют

500 r иэоцианатсодержащего преполимера примера 2 (но с содержанием изоцианата 3,37). Перерабатывают по примеру l, 35

Число NH (НС10 ) 47,4 мг КОН/г.

Число NH (ацетангидрид/пиридин)

47,6 мг KOH/ã, Выход полиамина количественный.

Пример 4. В емкость подают 40 смесь l,l л диметилформамида,0,025 г гидроокиси натрия (0,0057 от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 25 г воды, которую нагревают до

90 С (весовое соотношение диметил- 45 формамида к воде 41,7 : 1)„ Добавляют в течение 20 мин 500 г изоцианатсодержащего преполимера согласно примеру 2, содержащего 3,67. иэоцианата (3,23 моль воды на эквивалент изоцианата) и перерабатывают по примеру 1.

Число NH(HC10<) 46,7 KOH/г„ Выход полиамина 957,„

Пример 5. В емкость подают смесь нз 1,75 л диметилформамида, 0,01 г гидроокиси натрия (0,00?7. оз веса изоцианатсодержащего преполимера) и 50 г воды (соотн"шение пиметнпформамида к воде 33, 2: 1) и н, гревают до 90 Г, В течение 20 мин добавляют о

500 г изоцианатсодержащего преполимера согласно примеру 2 (содержание иэоцианата З,б/; б,46 моль воды HB изоцианат). Перерабатывают согласно примеру 1, Число NH (HC10 ) 43,4 мг KOH/r

Число NH (ацетангидрид/пиридин)

49,15 мг К0Н/г, Выход полиампна 927.

Пример 6, В емкость подают

"гесь 1,1 и диметилформамида, 0,025 г ..роокиси натрия (0,0057, от веса изоцианатсодержащего препопимера) и

25 r воды (весовое соотношение диметилформамида к воле 41,7:1) и наго ревают до 90 Г. В течение 1 мин прибавляют 500 - и: оцианатсодержащего преполимера согласно примеру 2, с содер жанисм и -.опнаната 3, >7„ Дополцительно размен,н .ают н течение ?0 мин и перерабатывают согласно примеру 1.

Число ИН (НС10, ) 42,6 мг KOH/r.

Выход полиампна количественный, Пример 7. Используют изоцианатсодержащий преполимер из сложного полиэфира с гидроксильным числом

50 и толуилен-2,4-диизоцианата в соотношении изоцианата и гидроксила, равном 2:1 (содержание изоцианата

3,197.). Используемый сложный полиэфир состоит из адипиновой кислоты и гександиопа-1,6 и его получают при молярном соогношении 1:1, В емкость подают смесь из 4,4 л диметилформамида,100 г воды (весовое соотношение диметипформамида к воде

41,7 : 1) и 0,2 г гидроокиси натрия (0,017 от веса изоцианатсодержащего преполимера) и, размешивая, нагревао ют до 90 С. Размешивая в течение

45 мин, прибавляют 2 кг указанного изоцианатсодержащего преполимера, имеющего температуру 60 С. Перерабатывают согласно примеру 1.

Число NH (НС10 ) 43,5 мг КОН/г, Число NH (ацетангидрид/пиридин)

43,85 KOH/г. Выход полиамина — количественный.

Пример 8. Используют изоцизнатсодержащнй преполимер с содержанием изоцианата 2,347,, состоящий из сложного полиэфира и толуипен-2,4цииэоцианата (соотношение изоцианата к гидроксильной группе 2:1). Сложный поли.. фир состоит из адипиновой кислоты и диэтиленг.чиколя и имеет гицрок сильное число 41.

1498387

25 (l: I ).

Б емкость подают смегь иэ 1,75 л диметилф«рмлмидл, 0,05 г гидр« киси натрия (0,017, «т несл иэонилнатсодержащего преполимерл) и 50 п воды (весовое с«от ношение .имети в :->, млмида к воде 33,. :I), к«торую «л. ренлv ют до 90 ф течение 30 мин, размешивая, прибавляют 500 г укл эл ниог о преполимера. Перерлблтыглn согласно примеру 1 .

Число NH (НС10 ) 28, 05 мг K011/г, Выход полилмина г127, Пример 9, Используют очищенггый тонкослойной хроматографией,изоцилнлтс«держащий преполимер г содер, лнием иэоцианата 3,47,, с«стоящий иэ смеси простых полиэфирон и тг:пуиен-?,4-диизоцианлта тл см г; име— ет гидроксильн«е число 50 и функциональность 2,5 и согтоит иэ простого пропиленокси- и этиленоксиполиэфира нл основе триметилолпропанл и прогтоI" «ПРОПИЛ ЕНОКСИ- И Эт ИЛЕ«-ОН СИ-ПОЛИэфира на основе пропиленгликоля

В емкость подают смесь иэ 3,5 л лиметилформамида, 0,1 г гидроскиси натрия (0,017 от вега иэоцилнатсодер- 30 жащего преполимерл) и 100 мл нодьl (весовое соотношение диметипформамигга к воде 33,2:1), которук нагревают до 90 С. В течение 40 мин при рлэмео шинании добавляют 1000 г укаэанного преполимера. Перерабатывают по примеру 1.

Число NH (НС104) 44, 3 мг КОН/г, Число NH (ацетанг идрид/пиридин) 40

43,5 мг КОН/г. Выход полилмина 977.

Пример 10. Используют получаемый размешиванием н течение 3 ч о при 80 С и имеющий содержание иэоцианата 3,1% преполимер на основе поли- 45 тетраметиленгликоля с гидроксильным чиглом 56 и толуилен-2,4-диизоцианата с соотношением иэ«цилната к гидроксильной группе 2:1.

В емкость подают иэ 1,75 л диметил-5 формамида, 0,05 г гидроокиси натрия (0,0г)% от веса иэоцилнлтсодержлщего преполимера) и 50 мл воды (весовое с.оотношение диметилформлмидл к воде о

33,2: 1), которую нагрева т до 90 С.

В течение 35 мин д«блнляют снежеизготонленную смесь и 500 г укаэлнно о преполимерл и ? 00 г пиметилформамидл . 11ерерлблтыг лют ll. примеру 1 „

Числ« "., H (НГ10 г) 31,4 мг KOII/ã, Числ«NH (лце тлнгидрид/пирид I I )

29,25 мг KOH/г. Выход полилми)гл 90%.

Пример 1?. Используют получаемый рлзмешинанием н течение 4 ч при 80 Г преполимер с содержанием о иэоцилнлта 1,877, на основе простого полиэфирного диола с гндроксильным числом 28 (получаемого последовательным присоединением 807, окиси пропилена и 20 вес.7 окиси этилена к пропиленгликолю) и толуилен-?,4-дииэоциан тл при соотношении иэоцианата к гидроксильной группе 2:1„

В емкость подают смесь из 1,75 л диметилформлмида, 0,05 г гидроокиси нлтрия (0,017. от веса изоцианатсодержащего преполимера) и 50 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2 : 1), которую нагревают до 90 Г. В течение 30 мин добанляют 500 г указанного преполимера., Перерабатьгвлнт согласно примеру 1.

Число IH (НС10 ) ?3,7 мг КОН/г.

Выход полиамина 95%.

Пример 13. В этом примере используют получаемый путем размещивлния в течение 3 ч при 80оС преполимер с содержанием изоцианата 1,87, на основе простого полиэфирного триолл с гидрокснльным числом 28, получаемого путем последовательного присоединения 87 вес.7. окиси пропилена и 13 вес.7 окиси этилена к триметилолпропану и толуилен — 2,4-диизоцианата (соотношение изоцианата к гидроксилу 2:1).

В емкость подают смесь из 1,75 л диметилформамида, 0,05 г гидроокиси натрия (0,01% пт веса изоцианатсодержащего преполимера) и 50 мл воды (12,9 моль на экннвалент изоцианата, соотношение диметилформамида к воде

33,? : 1), которую нагревают до 90 С, В течение 30 мин добавляют 500 г укаэанного иэоцианлтгодержащего преполимера. Перерабатывают согласно примеру 1.

Число NH (HC10<) 25,15 мг КОН/г.

Число NH (ацетангидрид/пиридин):

?4,0 мг КОН/г. Выход полиамина 99%.

Пример 14. В емкость подают смесь 1750 мл диметилформамида, 50 мл воды (вегоное соотношение диметилформамида к воле 33,2 ; 1) и

0,1 г алюминатл нлтрия (0,027 от несл иэоцианлтсодержгляего преполиме1 с>8382

30 ра), которую нагревают до 90 O.Размешивая, прибавляют 500 г иэоцияиятгодержащего иреиолимеря сnr;sncно примеру 2 с 3 65Х иэоцияиятя (соотношеу . 3

5 ни водгп к иэоцианяту приблизительно 6,4: 1 ) ° Осуществление процеccя и переработка согласно примеру 1, Число NH (НС10 ) 51,6 мг КОН/г. исло NH (яцетангидрид/пиридин,I

Sl,5 мг KOH/г. Выход иолиямина — количественный.

JI р и м е р 15. В емкость подают смесь иэ 1100 г диметилформамида, 25 г воды (весовое соотношение диме- 15 тилформамида к воде 44:1) и 0,01 г алюмината натрия (0,0027„ от веса иэоцианатсодержащего преполимера), которую нагревают до 90 С„ Размешивая в течение 20 мин, добавляют 20

500 r иэоцианатсодержащего преполимера по примеру 2, содержащего 3,37 иэоцианата (соотношение воды к иэоциянату приблизительно 3, 5: 1 ) . Осуществление и переработка согласно 25 примеру 1.

Число %1 (НС10, ) 47,15 мг КОН/г, Выход полиамина — количественный.

Пример 16. В емкость подают смесь иэ 1100 г диметилформамида, 25 r воды весовое соотношение диметилформямидя к воде 44:1 и 0,05 г алюмината натрия (0,017 от веса изоцианатсодержащего преполимера), которую нагревают до с10 С, Размешивая, о прибавляют 500 r и эоцианатсодержащего преполимера, получаемого согласно примеру 2, содержащего 3,2Õ изоцианата (соотношение воды к иэоцианату

3,65:1 ), Осуществление процесса и 40 переработка согласно примеру 1.

Число NH (H0104) 41,7 мг КОН/г, Выход полиаминя 967,„

Л р и м е р 17, В емкость подают смесь иэ 1,75 л диметилформамидя, 45

50 г воды и 2,5 г гидрокарбоната калия (0,57. от веса изоцианатсодержащего преполимеря, весовое соотношение диметилформамида к воде 33,2:1;

7,05 моль воды ня иэоцианат),которую О нагревают до 0 С, В течение ?О мин прибавляют 500 г изоцианатсодержащего преполимера ло примеру 2, гп1держащего 3,3Х иэоцианата. Перерабатывают согласно примеру 1, Числс 1П1 (HO l.n ) 47,3 мг КОН/г.

Выход полиямина — количественный

Пример 18 В емкость и iëníë. ,при 90 С смесь иэ 1,75 л диметиифор— мамидя, 50 г водьi (весовое г< отношение диметилформамида к воде 33,2:1) и 0,24 г формиятя натрия (0,0487. от вег.я иэоциянятсодержащего прелолимеря), которую нагревают до 90оС Размешивая, добавляют 500 г иэоциянатсодержащего преиолимера согласно примеру 2. Перерабатывают ло примеру 1.

Число NH (НС10,,) 50,5 мг KOH/г, Число ГН (яцетангидрид/пиридин)

48,4 мг KOH/ã. Выход полиямина — количественный.

Ч р и м е р ы lс1-26. Используют иэоцианатсодержящие преполимеры,получаемые путем рязмепгивания в течео, ние 4 ч при 80 С смеси толуилен-2,4-дииэоцианата с полиоксипропиленгликолем на основе триметилолпропана, имеющим гидроксильное число 32„При этом в примерах 19-22 используют продукт с содержанием изоцианата

2,17,, в примерах 23,?4 — 2,37, а в примерах 25,26 — 2,2Х, Пример 19. В емкость подают ири раэмешивянии и при 90 С смесь иэ 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,025 г гидро" окиси натрия (0,005Х от ьеса иэоцианятсодержащего преиолимера)„ Размешивая при внутренней температуре, прибавляют 500 r укаэанного преиолимера с содержанием изоцианята 2,1Х.

Перерабатывают ло примеру 1„

Число NH (H010 <) 30,8 мг KOH/г.

Число NH (ацетангидрид/пиридин)

34,0 мг KOH/r.

Выход полиамина — количественньпЪ.

П р и м .е р 20. Размешивая, в емо кость подают при 90 С смесЬ из 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде = 41,7:1) и 0,01 г гидроокиси натрия (0,0027 от веса изоцианатсодержащего преполимера). Размешивал лри внутренней температуре, подают

500 г изоцианатного преполимера спгласно примеру )9. Перерабатывают по примеру 1.

Число NH (HC10 ) 29,8 мг KOH/1 о

Число NH (яцетангидрид/пиридин)

33,5 мг КОН/г. Выход попиамина — количественный.

П р и и е р 21. В емкость подают ири размешивании и при 90 С смесь о иэ 1,1 л диметилформамида, 25 мл апды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41„7:1) и 0,005 г гид149 ро<<киси натрия (0,00! . < т веса иэоцианатсодержа<цего прсполимера), Размешивая ири этой температуре, добавляют 500 г иэоциа11ат<од<.ржащего преполимера согласно примеру 19, !1альнейшую работу и перерап< т <у о уществляют соглас:.< примеру 1.

Число NH (11<,104) 31, 1 мг КОН/г, Число NH (ацетангидрид/пиридин)

3?, 1 мг кОн/г . Вь<ход полиам<гна — количественный.

Пример 2?, В емкость подают при раэмешивании и при 90 С смесь

О из 1,1 л диметилформамида, 25 мл воды (весовое соотно<пение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,0025 r гидроокиси натрия (0,0005 . от веса прсполимера). Размешивая при эт< и температуре, добавляя т 500 r и,оцилнатсодержащего IlppIIQJIHMpp;l со< ласно примеру 19, 11альнейп ую работу и переработку осуществляют согласно примеру 1.

Число NH (HC104) ?9,4 мг KOH/ã, Число NH (ацетангидрид/пчридин)

2R,6 мг КОН/г, Выход полиамина — количественный, Пример 23. В емкость подают при размешивании и прv. "".,0 <. смесь иэ 1,1 л диметил<рормамида, 25 мл воЛы (весовое соотноп<ение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,005 r гидроокиси натрия (0,001 от вес;1 иэоцианатсодержащего иреио1<имера). Размешивая при 90 С, прибавляют 500 r описанного преполимера, имеющего содержание иэоцианата 2,3, Дальнейшую работу и переработку осуществляют согласно примеру 1.

Число NH (НГ104) ?9,2 мг КОН/г, Выход полиамина 95%.„

Пример ?4. В емкость подают о при размешивании и при 45 Г смесь из

1,1 л диметипформамида, 25 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде 41,7:1) и 0,1 г гидроокиси натрия (0,02% от веса изоцианатсодержащего преполимера). Размешивая при этой внутренней температуре, прибавляют 500 r иэоцианатсодержащего преполимера согласно примеру 23„ Дополнительно перемешивают в течение

?5 мин, причем после 5 мии отбирают пробу. Обе пробы перерабатывают согласно примеру 1.

Число NH (НГ10 „) ио истечении мин 29,4 мг КОН/г. Число NH (НС104) по истечении 25 мин 29,0 мг КОН/г, 8382 !О таким Образо <, 11< по 1Д11Р» 5 MHI< и ° окончании д лбанлени ирепол<<ме1: рсаКцня ЗаКОНЧЕНа И бо<<ЕЕ д..тнтЕЛЬНОЕ перемешивание нецелесообразно. Выход

5 полиамина 95%.

Пример 25. В емкость при разо мешивании и температуре 45 Г подают смесь иэ 1,1 л диметилформамида, ?5 мл воды (весовое соотноп1ение диме1илформамида к воде 41,7:I) и 0,05 г гидроокиси калия (0,01 от веса изоиианатсодержащего преполимера). Раз— мешивая при этой температуре, прибавляют 500 г иэоцианатсодержащего укаэанного преполимера, содержащего

2,2 изоцианата. Дальнейшую работу и переработку осуществляют согласно примеру 1, Z0 Число NH (HC10 4) ? 9,0 мг КОН/г, Выход полиамина 97 .

Пример 26. 616 мл диметилформамида, 14 мл воды (йесовое соотношение диметилформамида к воде

25 41,7:1 ) и 0,0028 г октоата калия (0,001 от веса изоцианатсодержащего преполимера) подают в автоклав

О емкостью 1,3 л и нагревают до 150 С.

Размешивая в течение 5 мин, с помощью

3Q дозировочного насоса прибавляют 280 r иэоцианатсодержащего преполимера согласно примеру ?5, имеюп!его температуру 50 Г, Дополнительно перемешивают о в течение 5 мин при 150 С, чатем охлаждают, расширяют и отгoHKoH удаляют растворитель (согласно примеру 1).

Получают коричневый продукт с числом NH (НС104) 28,9 мг KOH/ã или с числом NH (ацетангидрид/пиридин)

40 27,1 мг КОН/г. Выход полиамина 96,6 .

Пример 27„ а). Получение преполимера, 1218 r толуилендиизоцианата (7 моль) нагревают до 60 С, В тече45 ние 40 мин добавляют 90 r бутандиол а-1, 4. К к онцу реакции осаждается продукт реакции. Затем дополнительно перемешивают в течение 1 ч при 60 С.

Тестообразную смесь разбавляют 2 л циклогексана при 23 С, отсасывают, промывают циклогексаном и простым петролейным эфиром и сушат при 40 С в вакуум-сушилке. Продукт плавится при 130-131 С и содержит 19,0% изо55 б). Получение полиамина.

В реактор подают смесь из 3256 мл диметилформамида, 0,15 г гидроокиси калия (0,048% от веса иэоцианатсодер1498383 жащего препс лимера) и 74 мл воды, При этом весовое соотносяение диметилформамида к воле с ставляет 41,7:1.

Размешивая при 90 С добавляют н теС

5 ч; цие ?0 мин суспензию 310 мл приведенного изоцианаTного преполимера в 600 мл диметилформамида, На(>людают выделение 31 л двуокиси углер< да теоретически 31,4 л). Затем растноритель в основном отгоняют из остатка, продукт осаждают при помощи смеси нады и метанола (10:1)„. Продукт отсасывают, промывают водой и сушат, (5

Число NH (ацетангидрид/пиридин)

274 мг KOH/г, Выход полиамина — количественный.

Пример 28. В качестве изоцианатсодержащего преполимера исполь- 20 зуют 3,3 -диизоцианато-4,4 -диметилдифенилмочевину с изоцианатным содержанием 26,0 нес.7, полученную путем взаимодействия 2,4-диаминотолуола с водой в среде простого диизопропи- 25 лового эфира„

В реактор подают смесь 1 л диметилформамида, 22 мл воды (весовое соотношение диметилформамида к воде

42,9:1; 1,97 моль воды на изоцианат- 30 ный эквивалент) и 0,05 г гидроокиси калия (0,057. 0Т веса иэоцианатсодержащего преполимера) и нагревают до 100-105 С, В течение 15 мин дс— бавляют порциями 100 r изоцианатгодержащего преполимера. После дополнительного перемешивания н течение

30 мин при 100 С отгоняют около

800 мл диметилформамида под вакуумом.

;1осле добавления 1300 мл воды с тем- 40 пературой остатка 60 — 70 С ныпавший

Продукт фильтруют, промывают водой и сушат в вакуум-сушилке, Число NH (HC10 <1 3 51 4г КОН /r „, Выход полиамина — количественный, 45

Пример 29, Повторяют пример

12 с той разницей, что реакцию осуществляют в среде диметилацетамида.

Число %1 (НС10д) 24,2 мг КОН/г„

Выход полиамина 95,57.

Пример 30. Повторяют пример

1 с той разницей, что реакцию осущеC TBJIBlOT ПРИ НЕСОВОМ СООтНоШЕНИИ ДИметилформамида к воде, ранном 15: 1. >5

При этс 1 получают следующие резупьтаты„

Числс ЧН (H(;10 д) 44,93 мг KOEI/ã.

Выход попиамин;I 857, Пример 1 (сравнительный) . (пособ ос-ушсстнляют (согласно известного пособ < т.е. весовое соотн<;шение диме тилформамида к воде равно

I 0: l ).

OllbIT А, П< нторяют пример I с той разницей, что процесс осуществляют при весовом соотношении диметипформамида к воде, равном 1О: 1.Число "Г! (E(;l 0y) 37,01 мг KOH/г.

Выход полиамина 707, )пыт Б„, Поскольку выход полиамина

<ется неудовлетворительнь(м, процесс повторяют с применеспсем н каче— стн» катализатора 25 r (17. от веса изоцианатсодержащего преполимера, гидроокиси натрия. При этом по окончании pE акции катализатор отделяют фи.-п тр ацией.

Число "",.1 44,9 мг КОН/г „Выход полиамин» Я5Х„

Пример ? (сравнительный).

Повторяют пример 30 с той разницей, чт< процесс проводят при весов<;м соотношении диметилфсрмамида к в< де, равном 12:1.

Число ИП (H!.10, < . 37,08 мг КОН/l

Выход полиамина 70,17,.

Сравнение результатон примера 30 и сравнительного примера 1 2 свидетельствует о неудонлетнорительном выходе полиамин» при соблюдении весового со тпошения диметилформамида к воде, меньшего предлагаемого нижнего предела, а сравнение результатов сравнительного примера 2 с результатами сравнительного примера 1 (опьст А) свидетельствует о том,что несмотря на увеличение соотношения от 10:1 до 1 2:1 результаты процесса практически не улучшаются.

Пример (сравнительный).

Повторяют пример 30 с той разницей, что процесс проводят при весовом соотношении диметилформамида к воде, равном 14:1, Число NH 43,07 мг КОН/г„Выход полиамина 81,57,.

Сраннение результатон примера 30 и сравнительного примера 3 свидетельствует о том, что соотношение 14:I еще не обеспечивает приемлемого выхода 4857) „

Таким образом, предлагаемый способ, предусматривающий определенное соотношение р-<ствс1ритель — вода янля

13 известным, поскольку используется меньшее количество катализатора,чтп позволяет не отделять его по окончании реакции, а также снижает производственные затраты.

Составитель Л.Иоффе техред 11.Дщ;ык

Редактор M.Íåäîëóæåíêî

КорректорТ.Малец

Заказ 4463/58 Тираж 35? Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãîðoä, ул. Гагарина, 101

1498382 14 вующих соединений с содержанием изсцк. ната 1,8-26 мас.7 водой при 45-150 С в среде растворителя диметилформамида

5 или диметилацетамида в присутствии основного катализатора при сохранении гомогенности реакционной фазы, Ф о р м у л а и з и б р е т е н и я отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, последСпособ получения полиаминов с пер- 10 ний осуществляют при массовом соотвичными аминогруппами путем гидролиза ношении растворителя к воде, равном имеющих изоцианатные группы соответст- (15-44): 1.