Способ получения монои дибензилтолуолов

 

Изобретение относится к нефтехимии ,в частности, к производству высококипящих монои дибензилпроизводных толуола, которые могут быть использованы в качестве высококипящих теплоносителей. Цель - увеличение выхода целевых продуктов. Процесс ведут конденсацией бензилгалогенида с толуолом при 50-250°С в присутствии хлорида железа. Для увеличения выхода дибензилтолуолов к исходному толуолу предпочтительно добавлять монобензилтолуол. Полученную реакционную смесь обрабатывают при 50-100°С водным раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты, взятой в молярном соотношении с железом, (0,25-1):1, и затем фракционируют с выделением целевых продуктов. Эти условия позволяют увеличить выход целевых монои дибензилтолуолов за счет уменьшения до 5% количества побочных продуктов. 1 з.п. ф-лы, 1 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ.

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК (51)4 С 07 С 15/18

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИ

Н А8ТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

2 . использованы в качестве высококипящих теплоносителей. Цель — увеличение выхода целевых продуктов. Процесс ведут конденсацией бензилгалогенида с толуолом при 50-250 С в присутствии хлорида железа. Для увеличения выхода дибензилтолуолов к исходному толуолу предпочтительно добавлять монобенэилтолуол. Полученную реакционную смесь обрабатывают при 50-100 С водным раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты, взятой в молярном соотношении с железом, (0,25-1): 1, и затем фракционируют с выделением целевых продуктов. Эти условия позволяют увеличить выход целевых моно- и дибензилтолуолов за счет уменьшения до 57 количества побочных продуктов.

1 з.п. ф-лы, 1 табл.

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И OTHPbITHRM

ПРИ ГКНТ СССР

1 ,(2 1) 4304701/23-04 (22) 07.09 ° 87 (46) 07.08.89.Бюп. Р 29 (72) Е.В.Варшавер, Я.Л.Ускач, В.Г.Сидоров, 11.M.Õoõëà÷åâ, Е.В.Богач, А.В.Пушков и Ф.П.Соколов (53) 547.636.2(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

И 899520, кл. С 07 С 15/18, 1980.

Патент ФРГ N - 2840272, кл. С 07 С 15/16, 1979. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- И ДИБЕНЗИДТОЛУОЛОВ (57) Изобретение относится к нефтехимии, в частности к производству высококипящнх моно- и дибензилпроиз" водных толуола, которые могут быть

Изобретение относится к способам получения высококипящих органических жидкостей моно- и дибензилпроизводных толуола, используемых в качестве высококипящих брганических теплоносителей с улучшенными характеристиками, а также диэлектриков в конденсаторо- и трансформаторостроении.

Цель изобретения — увеличение выхода целевых продуктов.

Пример I (сравнительный). В реактор загружают 276 r толуола, 0,063 r хлорида железа (0,023 мас.7.) и при 85 С дозируют в течение 50 мин до 127 г хлористого бензила, выдерживают реакционную смесь в течение с

1,5 ч при 113-117 С; после чего хроматографическим методом определяют

„„SU„„1498746 A 1 состав продуктов, мас. 7: толуол

52,39; монобензилтолуол 32,68; дибензилтолуол, 1 1, 78; три в и полибензилтолуолы 3,15. Полученную смесь бензилтолуолов в количестве 360 г подвергают вакуумной дистилляции с выделением толуола и целевых фракций моно- и дибензилтолуола (остаточное давление 5 мм рт. ст., температура куба 160-310 С; температура паров

140-265 С), в результате которой получают кубовый остаток в количестве

20,54 г, содержащий 18,48 r продуктов глубокой конденсации. Увеличение их выхода на данной стадии составляет

69,17 в сравнении с содержанием в исходной смеси. Снижение выхода моно- и дибенэилтолуолов за счет обравают до 90 С и в течение 1 ч дозируют 253 r хлористого бензила. Для завершения реакции повышают температуру в реакторе до 118 С и выдерживают смесь 2 ч. Определяют ее состав, мас. : толуол 34,85: монобенэилтолуол 35,7; дибензилтолуол 24,7 продукты глубокой конденсации (три- и полибензилтолуолы) 4,75. Отобрав из реактора 400 г смеси, подвергают ее фракционированию, результаты которого представлены в таблице под пунктом

7а, а к оставшейся в реакторе смеси в количестве.500 г при 80 С дозируют

0,045 г оксиэтилидендифосфоновой кислоты в виде 1,0 мас. -ного водного раствора. Обработку ведут при 80—

70 С в течение 0,5 ч. После отстаивания и отделения водного слоя осветленный органический слой подвергают фракционированию, результаты которого даны в таблице под пунктом 7б.

Выбор верхнего температурного npe" дела обработки обусловлен тем, что дозировка водного раствора ОЭДФК при температуре выше 100 С приводит к ее выкипанию в момент дозировки, что может привести к выбросу реакционной массы, понижение же температуры ниже

50 С удлиняет процесс образования комплекса с железом и снижает эффективность обработки, что подтверждается результатами примера 6, когда при максимальной дозировке кислоты имеет место образование повышенного количества полибензилтолуолов. Оптимальная температура обработки 95

70 С, когда достигается оптимальная скорость процесса образования неактивного комплекса.

Таким образом, сравнение результатов примеров 1-7, приведенных в таблице, показывает, что выход полибензилтолуолов и других продуктов эа счет обработки ОЭДФК снижается, что приводит к увеличению выхода целевых бензилтолуолов.

Формула изобретения

1. Способ получения моно- и дибен-. зилтолуолов путем взаимодействия бензилгалогенида с толуолом при 50—

250 С в присутствии хлорида железа о с последующим вьщелением целевых про;дуктов иэ реакционной смеси фракционированием, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов, реакционную смесь

3 1498746 4 зования дополнительного количества примесей составляет . .,5 и 9,7 ..

Пример 2. Синтез смеси бенэилтолуолов ведут аналогично примеру, 5

1 при тех же загрузках компонентов, но после окончания реакции охлаждают гO смесь до 95 С, а затем дозиоую в нее 0,5 мас. раствор оксизтиллендифосфоновой кислоты (ОЭДФК) в количестве 16 мл (4,5 об. .). По истечении 10 мин происходит образование нерастворимого в органической фазе железосодержащего комплекта с резким изменением цвета реакционной массы от темно-коричневого цвета до желтого. После отстаивания смеси и отделения водного слоя органическую фазу состава, мас. : толуол 50,4; монобензилтолуол 34,4; дибенэилтолуол 20

12,1; трибензилтолуол и пр. 3,0, в количестве 345 г подвергают вакуумной дистилляции в условиях примера 1.

Получают 12,14 r кубового .остатка с содержанием трибензилтолуола и пр. 25 примесей 90 мас. . Дополнительно образовавшееся количество побочных продуктов составляет 0,54 r или

5,0% от первоначального их количества. 30

Пример 3. К смеси толуола и монобензилтолуола в количестве 184 r и 182 r соответственно, содержащей

0,088 r хлорида железа, дозируют

126,5 бенэилхлорида в условиях при меров 1 и 2. Обработку полученной смеси продуктов в количестве 455 r состава, мас. : толуол 36,46; монобензилтолуол 37,96; дибензилтолуол

20,6 и 5,0; три- и полибензилтолуо- 4р лы 0,5, раствором оксиэтилидендифосфоновой кислоты ведут при 50 + 5 С в течение 45 мин. Органический слой после разделения слоев фракционируют при указанных в примерах 1 и 2 параметрах. Количество полученного кубового остатка составляет 26,3 r в том числе трибензилтолуола и rip. продуктов конденсации 24,72 г, т.е. увеличение количества составляет 8 от исходного количества.

Пример ы 4-6 представлены в таблице.

Пример 7. В реактор загружают 368 г толуола, 366 г монобензилтолуола (молярное соотношение

2: 1), 0,1265 r хлорного железа (по отношению к дозируемому хлористому бензилу 0,05 мас. ). Смесь подогре5 1 перед фракционированием обрабатывают при 50-100 С водным раствором оксизтилидендифосфоновой кислоты, взятой в молярном соотношении с железом

Оу25-1:1.

Количество введен&ого

FeC13, г

Кубовые остатхн

Состав реакционной массы, полученной при синтезе, мас.I/r

Пример

Суммарный выхоп по Фракцнем

Температура обработки, С

Количество

ОЭПФК, r олвриое ое сотнопение Fe:

ОЭПФК олнбенилтолуЬсег г

Монобензилтолуол

Дибензнлтолуол

Либен зилтолуол

Полибензил

Монобен зилтолу ол

Толуол толуол н прочие

Процент к исКоличество,г

Процент х исконному количеству роеит к чес во, схолхопноыу колнчесзству ву

114,56 97,4 35 ° 25 83,1 20 ° 54 18,48 169,1 0,063

1, -52,39!

188,6

3 15

32,68

117,6

34,4

11,78

42,41

11,34

3,0 1:l

10, 35!

2,24 10,89 105,0 0,063

1!& 44 99.85 40,41 99,2

О,О&О 90-95

2 50,4

173 ° 88

12,2

118,68 42,09

26,3 24,72 108

0,088

171 ° 8 99э5 92 ° 7 98 ° 9

О, 11 50-85

5,0

37,96

20,6

93,73

12,13

3 36,46

165,89

0,068

22, 75

172,7

33,65

1 0 5 О 045 90 100 117 3 99 6 4 1 55 97 85 14 8 13 ° 6 110

3.5

12,25

50, 72

117,77

33,65

42,45

l77i83

Ог023 90-100 !16, 19 98,66 39,95 94,55 !7,4 16,33 125

0,068

3,5 1:0,25

12,25

50,72

177,52

50,22

100,44

11,1 10,55 135

0,035

98,0 20,&9 90,5

0,045 30-35 68,2

3,43 1:1

6,86

О, 1265

4,75

19,0

23,75 1:0,5

7 34,85

7а 139,28

78 174 ° 25

29,1 153,2

26 ° 15 110

32,0

28,4

91,9

98,0

90,8

120,9

137,8

176,4

80-70

96,5

9&,&

0,045

Составитель Г. Гуляева

Техред А.Кравчук Корректор Н.Борисова

Редактор Н.Яцола

Заказ 4512/18 Тираж 352 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óærîðoä, ул. Гагарина,101

117, 77

34,8

69,6

35,7

142,8

178,5

12,13

42,45

11,55

23,1

24,7

98,8 !

23.5

498746 6

2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью увеличения выхода дибензилтолуолов, взаимодействие проводят при добавлении к

5 толуолу монобензилтолуола.