Патент ссср 150521

 

№ 150521 .Класс С 073; 12ц, 5

ОПИСАНИЕ ИЗО БРЕТ НИЯ- ----— .Подписная группа Лв 52

Л. А. Скрипко и В. Г. Гляделова

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N, N -ДИ-(С; — C„)-АЛКИЛ-и-ФЕН ИЛ ЕНДИАМИНА

Заявлено 25 декабря 1961 г. за № 757240/23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 8 за 1965 г.

Известен способ получения N,N-ди- (C8 или С,) -алкил-и-фенилендиамина, заключающийся в восстановительном алкилировании и-фенилендиамина альдегидами при температуре 100 250 С, давлении 5—

200 атм, в присутствии смеси окислов хрома, меди и бария.

Предложенный способ отличается тем, что в качестве алкилирующего агента используют смесь алифатических спиртов Ст — C9 нормального строения, а в качестве катализатора Ni-Ренея, что упрощает и удешевляет процесс.

Алкилирование и-фенилендиамина смесью спиртов нормального строения С-,— Св осуществляют при температуре 110 — 190 С и перемешивании в течение 3,5 — 4 час в присутствии катализатора Ni-Ренея при атмосферном давлении.

При температуре 110 — 112 С отгоняется вода с небольшой примесью смеси спиртов. По окончании реакции при температуре 70—

80 С реакционную массу отфильтровывают от катализатора и затем разгоняют под вакуумом, с целью отгонки спиртов Ст — Св и выделения целевого продукта.

Полноту реакции алкилирования определяют хроматографически по методике капельного анализа до отрицательной реакции на первичный амин.

Пример. В трехгорлую колбу, емкостью 1 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и системой прямых холодили,иков, один из которых обогревается загружают 108,15 г (1 г-м) п-фенилендиамина, 520,88 г (4 г-м, считая на H. октиловый спирт) смеси спиртов нормального строения С,— С> с температурой № 150521 кипения 165 †2"С и 25 г катализатора %-Ренея. Катализатор перед употреблением промывается смесью спиртов Ст — С9. Включают мешалку и реакционную массу подогревают на масляной бане.

Г1ри температуре 110 — 112 С реакционная масса начинает кипеть и одновремен 10 отгоняется реакционная вода с небольшой примесью смеси спиртов С-, — С,. которая собирается над водой. Реакционную массу выдерживают при температуре 110 — 190 С в течение 35 — 4 час.

Реакционную массу при температуре 70 — 80 С отфильтровывают от катализатора. Катализатор промывают 20 мл смеси спиртов С,—

Са. Затем реакционную массу разгоняют под вакуумом. Вначале отгоняется избыточная смесь спиртов С-,— C9 при температуре 55—

130 С и давлении 8 — 1 лл рт. ст. Отогнанную смесь спиртов С-,— C9 после разгонки при атмосферном давлении можно употреблять в последующих синтезах. Конечный продукт (N,N ди- (С; — Са) — алкил-а-фенилендиамин) отгоняется при температуре

170 — 230 C и 1 пм рт. ст. в виде маслянистой жидкости лимонного цвета, кристаллизующейся в приемниках, температура плавления

46 — 48 С. Выдслено 317,18 г N,N -ди-(С7 — Са)-алкил-и-фенилендиамина, что составляет выход (в пересчете Hà N.N -ди-октил-и-фенилендиамин (95,1% от теоретического, считая íà п-фенилендиамин).

Катализатор Ni-Ренея получают выщелачиванием никельалюминиевого сплава 25%-ным раствором NaOH при температуре 50—

60 С в течение 2 час.

Элементарным анализом N N -ди-(Ст — Са) -алкил-п-фенилендиамина., считая Hà N,N -диоктил-л.-фенилендиамин, найдено в %. С=7961; H=1235; N=852; вычислено в %: C=79.45; H=12,12; N =8,43.

Результаты испытаний продукта N, N -ди-(C> — Са)-алкил-и-фенилендиамина, показали что он является эффективным термостабилизатором полиэтилена низкого давления, ингибитором озонного старения резин на основе композиции СКБМ-50 и СКС-30 АРМ, наполненной печной сажей и каолином, а также эффективным в торможении распада ТЭС в этимерованном авиационном бензине.

Предмет изобретения

1. Способ получения N.N -ди- (С,— Св) -алкил-и-фенилендиамина алкилированием п-фенилендиамина при повышенной температуре в присутствии катализатора. отличающийся тем, что, с целью упрощения технологической схемы процесса, в качестве алкилирующего агента используют смесь алифатических спиртов С-,— C9 нормального строения. а в качестве катализатора Ni-Ренея.

2. Применение продукта, полученного по п. 1 в качестве стабилизатора моторного топлива термостабилизатора полиэтилена низкого давления и ингибитора озонного старения резины.

Редактор Э. Н. Шибаева Техред Ю. В. Баранов

Корректор Л. В. Тюняева

Подп. к печ. 19.111.1965 Ф,ормат бум. 70Х108 7„ Объем 0,18 изд. л.

Заказ 412/11 Тираж 875 Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр. пр. Серова, д, 4

Типография, пр. Сапунова, 2