Патент ссср 154285

 

№ 154285

Класс С 07с; 12q 61,:

СССГ

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 52

H. С. Козлов и В. Д. Пак

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ N-ПРОИЗВОДНЪ(Х

П-AMHНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ

Заявлено 4 июня 1962 r. за № 781127i23-4 в Комитет по делам изобретений и открытий нри Совете Министров СССР

Опубликогано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» ¹ 9 за 1963 г.

Известен способ получения N-производных п-аминобензойной кислоты, основанный на реакции каталитический конденсации шиффовых оснований, полученных из эфиров и-аминобензойной кислоты и ароматических альдегидов, с жирноароматическим кетонами в присутствии кислого катализатора.

С целью расширения ассортимента получаемых продуктов, предлагается способ получения N-производных п-аминобензойной кислоты общей формулы

1 а, где К =СНз, СдНз, СзН-, С. 4:

R H,OCH,; йа — Н, ОСНз, С1, В1. конденсацией шиффовых оснований, полученных из эфиров и-аминобензойной кислоты и ароматических альдегидов, с жирноароматическими кетонами в присутствии кислого катализатора, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента получаемых продуктов, для конденсации используют соединения, содержащие в качестве радикала R,— Вг, а в качествне радикала К.,— ОС Н;. СНз, С»Н;,, № 154285

В качестве катализатора используют солянокислые соли эфиров и-аминобензойной кислоты или свободную соляную кислоту.

Пример 1. 1,59 г (0,005 г-мол) п-бромбензаль-п-карбометоксианилина, 0,67 г (0,005 г-мол) п-метилацетофенона, 0,25 г солянокислой соли метилового эфира п-аминобензойной кислоты, 10 мл спирта и 5 мл толуола помещают в пробирку, которую запаивают и нагревают B кипящей водяной бане 30 мин. Выпавшие при охлаждении кристаллы извлекают из пробирки, обрабатывают 25,g-Hûì водным аммиаком н перекрпсталлизовывают из смеси спирта и толуола. Получают 1,24 г п-метнлфенил-(з - (n-карбометоксианилино) -;: -(n-бромфенил) -этил)-кетона с темп. пл. 176 — 177 . Выход 55,3,О.

Найдено %: N 2,81, 2,98. C H NO3Br, Вычислено",,>. N 3,09.

Синтезированный ф-ариламинокетон в кислой среде подвергают гидраминному расщеплению с образованием метилового эфира п-аминобензойной кислоты и 4-бром-4 -метилхалкон с темп. пл. 155 — 156 .

Пример 2. Реакционную массу из 1,65 г (0,005 г-мол) п-бромбензальанестезина, 0,67 г (0,005 г-мол) п-метилацетофенона, 0,25 г солянокислого анестезина и 15 мл спирта нагревают в запаянной пробирке при температуре кипения воды 15 мин. Выпавший после охлаждения осадок обрабатывают 25%-ным водным аммиаком и перекристаллизовывают из смеси спирта и толуола. Выделяют 1,0 г п-метилфенил-((1анестезино) - )- (п-бромфенил) -этпл)-кетона с темп. пл. 133 — 134 . Выход

42 9%.

Найдено %: N 2,71; 2,74. С .-Н .,NO„-Br. Вычислено ",,: N 3,00.

При гидраминном расщеплении этого (11-ариламинокетона образуются анестезии и 4-бром-4 -метилхалкон с темп. пл. 155 — 156 .

Пример 3. В реакцию вводят 1,8 г и-бромбензальбутезина, 0,82 г и-этоксиацетофенона. 0,15 г солянокислого бутезина и 10 мл спирта.

Смесь нагревают в запаянной пробирке 15 мин в кипящей водяной бане.

Полученные кристаллы обрабатывают 25%-ным водным аммиаком и перекристаллизовывают из спирта и толуола. Выделено 1,3 г п-этоксифенил-Р-(бутезино) - . - (n-бромфепнл) -этпл)-кетона с темп пл. 131 — 132 .

Выход 49,6% .

Найдено %: N 2,48; 2,57. С Н3„МО. Вг. Вычислено %: N 2,67.

Продуктами гидраминного расщепления являются бутезин и 4-бром4 -этоксихалкон с темп. пл. 145 — 146 .

Предмет изобретения

Способ получения Х-произвол»ых и-аминобензойной кислоты общей формулы

R-о- со- - NH-сп- сн,- со- > - к, I

К =СНд, С Н-, С3Н„C)Hg, R H, ОСН,;

R =H, ОСНз, Cl, Вг. конденсацией шиффовых оснований, полученных пз эфиров и-аминобензойной кислоты и ароматических альдегидов, с жирноароматическимн кетонами в присутствии кислого катализатора, от 1 н ч а ю шийся тем, № 154285 что, с целью расширения ассортимента получаемых продуктов, для конденсации используют шиффовые основания, содержащие в качестве радикала R,=Br, и жирноароматические кетоны, содержащие в качестве

Радикалов 14= ОСаН>, СНз, СаНз.-.

Составитель О. Кожинский

Редакто1.. С. A. Барсуков. Техред T. П. Курилко. Корректор

Л-50 Подп. к печ. 16iVII 1963 г. Формат бум. 70 х 108 / q Обьсм 0,26 нзд. л.

Заказ 895 Тираж 525 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4.

Типография. Москва, ул. Фр. Энгельса, 46.