Патент ссср 157450

 

Класс С 09b; 22а, 11 № 157450

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

5. LE ызиа

Подписная группа № 99

С. А. Хей ец и Н. Н. Свешнико

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕИ

Заявлено 20 гмаи 1961 г. за ¹ 731246/23-4 н Комитет ло делам изооретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений и товарных знаков» № 18 за 1963 г.

Вз

Вз

В„

П, где: R, R, R" — одинаковые или различные алкильные остатки;

Известны способы получения симметричных и несимметричных дикарбоновых красителей, содержагцих алкоксигруппу в р-положении полиметиленовой цепи общего строения (I), а также тетраметинмероцианинов с алкоксигруппой в у-положении полиметиленовой цепи общего строения (II) № 157450

В„ В, В„ В4 — водород, алкил, алкоксигруппа или другие заместители, или В и В> или Ва и В4 вместе — бензогруппа;

Y — S;!

Z — С вЂ” или — СН=СН вЂ” СН=!

Y — S, Se, — C;H=CH —; (в последнем случае Y отсутствует);

D — группировка, замыкающая пягичленный цикл;

Х вЂ” кислотный остаток.

Красители 1 получают конденсацией четвертич-Iblx солей р-алкоксипропенильных производных гегероциклических оснований с четвертичными солями 2-р-алкокси-Р-ацетариламино-или Р-алкилмеркаптовинильных производных тех же или других гетероциклических оснований.

Красители II получают взаимодействием четвертичных солей р-алкоксипропенильпых произзодных гетероциклических оснований с ацетилариламиномегиленовыми производными различных пятичленных кетометиленовых соединениЙ. Однако четвертичные соли р-алкокси-, Р-ацетариламино- или Р-алкилмеркаптовипильные производные гетероциклических оснований мало доступны, кроме того, выход у-алкокситетраметинмероциапинов, получаемых по этим спосооам, невысок.

Предложен способ получения содержащих алкоксигруппу в полиметиленовой цепи полиметиновых красителей общего строения 1 и 11 конденсацией р-алкоксизамешепных тетраметингемицианинов общего строения

0R В

"

СН= С вЂ” CH=CH — М

Х Ar ,т и;, где R, R, BI, В, В4, В4, Х, У вЂ” имеют те же значения, что и в 1 и II;

Аг — арильный остаток;

R" — атом водорода, с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активные метильные группы в ц- или у-положении к третичному атому азота, или с различными кетометиленовыми соединениями.

Реакция между соединением 111 и четвертичными солями гетероциклических оснований или с кетометиленовыми соединениями протекает при непродолжительном нагревании эквимолекулярных количеств исходных веществ в уксусном ангидриде в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, при температуре 100 С.

Красители 1 и II получают еще легче, если соединение Ш ацетилируют уксусным ангидридом в присутствии трегичных аминов, например триэтиламина, и легко выделяемые ацетильные производные (111, R" — СОСН ) конденсируют с соответствующими четвертичными солями или кетометиленовыми соединениями.

М 157450

В этом случае ре2кция протекает в растворе алифатических спиртов, напр t;Iер абсолютного этилового спирта, при температуре 15 —20 С в присутстви?t тех же конденсиру?ощих средств.

Предлозкенный способ получения красителей 1 и II не известен.

Выход целевого продукта, полученного по этому способу, выше, чем выход продукта по*известноз?у способу.

Пример 1. Получение 3, 3 -диэт ?л-9-х?етокситианд???<арбоц??ан??одида.

В смесь 0,46 г иодэтилата 2-1з-метокси-6-анилинобутадиенилбензтиозола, 0,3 г иодэтилата 2-з етилбензтиозола и 1,5 хь? уксуснокислого ан."ид)зида B?locHT 0,14 ll.l Tplt3TH;?3:ilH?12, TQT t3c Bo?IB зяется II JITPllc?IBJ13H зеле??ал 0KpacH3. После FlarpeB2!II!, I В re-(ение 10 .инЯ Il;I ?ч?пяще?? ВОДЯной бане окраc»3 переходит в синюю.

Аассз 0? лазкда?от, разоавля?от эф??роз?, выделивш??йся Осадок Ilpoмывают несколько раз эфиром и нагревают Е3 1 зил этилового спипта.

Кр??сталлы к1засителя Отфильт1зОВыв2?от II п1зо?мывают спи1зтом II эф??ром.

Выход продукта 0,25 г (45,8,„), т. пл. 141 — 142 С. Тез???о-зеленые призмы (из этилового спирта) с т. пл. 145 — 146 C. Л1акс??з?ум поглощения (в этиловом спирте) при 62:1 звяк.

Пример 2. Получение 3-этил-5 (3 -эт??лбе? зтиазо-iHI-:èrtè Iåí-2 у--метоксибутенилиден) -оксазолидиптион-2-она-4. В суспензию 0,46 г иодэтилата 2+х?егокси-б-анилинобутадиенилбензтиазола и 0,15 г 3этилоксазолидинтион-2-0II2-4 в 1,5 л.? уксусного ангидрида вносят

0,14 л?л триэтиламина и смесь нагревают 5 лик на кипящей водяной бане. После обработки реакцисннои .;?ассы 1 ?ь? этилового спирта при нагревании выделившиися краситель отф.tëüòðoBûB2?OT и промывают спиртом. Выход продукта 0,08 г (20>jtt), т. пл. 210 — 215" С.

Предмет изобретения

1. Способ получения полиметинозы.; красителей, содержащих алкоксигруппу в.полиметиленовой ?Ielt», об?него строения 1 и II

ОЯ

9 !

CH =С- CH = СН вЂ” CH = Z

N В:, ЯИ

В, N

Н в, 9

OR D

СН вЂ” С=СН вЂ” CH П, J3 Ыо

В„й

R где R, R, R" — одинаковые или различные алкильные остатки; Вь В., В??, В4 — водород, алкил, алкоксигруппа или другие заместители, или

¹ 157450

В1 и Вв или Вз и В, вместе — бензогруппа; У вЂ ; У вЂ” S, Se, — СН= !

CH —; Z — С вЂ” или — СН=СН вЂ” СН= (в последнем случае У отсут-! ствует) D — группировка, замыкающая пятичленный цикл; Х вЂ” кислотный остаток, отл ич а ю щ и и ся тем, что, с целью повышения выхода продукта, Р-алкоксизамещенные тетраметингемицианиновые красители общего строения (III) . g Я

8 где К, R, В„В., Вз, В4 Х и У---имеют те же значения, что в формулах

1 и II. Лг — арильный остаток, R" — атом водорода, конденсируют в уксусном ангидриде с четвертичными солями гетероциклических осноВании, содержащих активные метильные группы, или вместе с кетометиленовыми соединениями в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина, при нагревании до 100 С.

2. Способ по п. 1, отл и ч а;о щи и с я тем, что, с целью проведения процесса при комнатной температуре, соединения III предварительно ацетилируют уксусным afffffiipff в присутствии алифатических аминов, например триэтиламина, If образовавшиеся ацетильные производные (III, R" — СОСНз) конденсируют с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активные метильные группы, или соответственно с кетометиленовыми соединениями B растворе алифатических спиртов при температуре 15 — 20 С.

Составитель Я. Левков

Редактор Л. К. Ушакова Техред А. A. Камышникова Корректор И. А. Шпынева

Поди. к печ, 7/Х вЂ” 63 г. Формат бум. 70Х1081/и Объем 0,26 изд. л.

Заказ 2705/18 Тираж 475 Цена 4 коп.

ЦНИИПИ государственного комитета по дедам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типографии, пр. Сапунова, 2