Способ получения тиа-, селенаи тиаселенакарбоцианиновых красителей с заместителем при среднем углеродном атоме полиметиновой цепи

 

Класс 22е, )

57b, 8ов ссср

à — .1

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ЗАВЙСИМОМУ АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписная группа № 108

С. А. Хейфец и H. Н. Свешников

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИА-,СЕЛЕНАИ ТИАСЕЛЕНАКАРБОЦИАНИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ

С ЗАМЕСТИТЕЛЕМ ПРИ СРЕДНЕМ УГЛЕРОДНОМ АТОМЕ

ПОЛИМЕТИНОВОЙ КЕПИ

Заявлено 13 октября 1959 t. за № 641080/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «Бюллетене изобретений» № 13 за 1960 r.

Основное авт. св. от 6 июня 1950 г. № 93374 на имя И. И. Левкоева.

H. Н. Свешникова, А. Ф. Вомпе и Т. С. Портной

Карбоцианиновые красители с циклоалкильной группой у среднего углеродного атома полиметиновой цепи общего строения 1, как известно, являются оптическими сенсибилизаторами галоидосеребряны змульсий.

В где: R, R" — одинаковые или различные углеводородные остатки, R — циклопропил-, циклобутил- или циклогексильный остаток, I,Ã вЂ” $ или Se.

B, — различные заместители, например метильная или метоксигруппа, или атом галоида, х — кислотный остаток.

ы+

R ! — СН= С вЂ” СН =

Х № 129771

Обычный метод их получения заключается в конденсации четвертичных солей р-алкилмеркапто+циклоалкилвинилбензтиазола или бензселеназола, или их замещенных в гетероциклических остатках, с четвертичными солями 2-метилбензтиазола или бензселеназола, или их замещенных в гетероциклических остатках. Недостатком этого метода является относительно малая доступность исходных четвертичных солей р-циклоалкил-Р-алкилмеркаптопроизводных бензтиазола или бензселеназола.

В основном авт; св. № 93374 описан способ получения тиа-, селенаи тиаселенакарбоцианиновых красителей, содержащих алифатическую алкильную или фенильную группу у среднего углеродного атома полиметиновой цепи, конденсацией четвергичных солей 2+алкокси (или аралкокси)+алкилвинильных производных ряда бензтиазола или бензселеназола, или их замещенных в гетероциклических остатках, с четвертичными солями 2-метилбензтиазола и бензселеназола или их замешенных в гетероциклических остатках в растворе абсолютных алифатических спиртов, например этилового спирта, в присутствии третичных алифатических аминов, например триэтиламина при нагревании.

Описываемый способ получения из более доступных исходных материалов тиа-,селена- и тиаселснакарбоцианиновых красителей с заместителем при среднем углеродном атоме полиметиновой цепи по авт. св. M 93374, заключающийся в том, что, с целью получения красителей с циклоалкильной группировкой у среднего атома полиметиновой цепи, в качестве исходных продуктов применяют четвертичные соли р-алкокси+циклоалкилвинильных производных бензтиазола или бензселеназола пли их замещеíHûх в ароматическом ядре, которые конденсирую1 с четвертичными солями 2-метилпроизводных ряда бензтиазола или бензселеназола в среде алифатических спиртов в присутствии триэтиламина при повышенной температуре.

Описанный синтез проводят так же при комнатной температуре в течение нескольких часов.

Пример 1. 3,3-диметил-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид

0,58 г 3-метил-2-циклопропилформилметиленбензтиазолина и 0,35 г диметилсульфата нагревают 1 час на кипящей водяной бане. К полученной четвертичной соли прибавляют 0,8б г метил-и-толуолсульфоната2-метилбензтиазола; смесь растворяют при нагревании в 4 л л аосолютного этилового c IHpTB и в раствор, после охлаждения до обычной температуры, вносят 0,5 г триэтиламина, при этом тотчас же появляется интенсивная красно-фиолетовая окраска, Раствор оставляют на Зб час и затем разбавляют эфиром. Выделившийся смолистый осадок несколько раз промывают эфиром, затем растворяют при нагревании в 10 м.г этилового спирта и йздид красителя осаждают приливанием равного объема 10%-ного горячего водного раствора йодистого калия. Выделившийся осадок отфильтровывают и промызают на фильтре спиртом, водой и эфиром. Выход О,б г (47% от. теоретического). Получают темнокрасные призмы (нз этилового спирта), т. пл. 213, С меньшим выходом краситель может быть получен при нагревании í" водяной бане в течение 45 яин. Максимум поглощения при 543 m1l (в этиловом спирте).

Максимум сенсибилизации при б30 тп,.

Аналогично получают: 3,3-диэтил-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид. (блестящие красно-фиолетовые призмы с зеленовато-золотистым отливом. Выход 41,5% от теоретического, т. пл. 182 . Максимум поглощения в этиловом спирте 547 mll.. Максимум сенсибилизации прп

С35 mp) н 3,3-диметил-9-циклобутилтиакарбоцианинйодид . (блестящие у № 129771 красные. иглы,с зеленым отливом. Выход 31% от теоретического, т. пл.

240 — 241. Максимум поглощения в этиловом спирте 545 mp.. Максимум сенсибилизации при 580 mp, и 620 тр).

Пример 2. 3,3-диэтил-9-циклобутилтиакарбоцианинйодид

К этилметилсульфату . 2-(р-метокси-Р-циклобутилвинил)-бензтиазола, полученному нагреванием 0,65 г 3-этил-2-циклобутилформилметиленбензтиазолина и 0,35 г диметилсульфата на водяной бане в течение 1 час, прибавляют 0,76 г йодэтилата 2-метилбензтиазола и смесь растворяют при нагревании B 5 лл аосолютного этилового спирта.

В раствор после охлаждения до обычной температуры вносят 0,5 г триэтиламина. Через 12 час выделившийся осадок красителя отфильтровывают и промывают на фильтре спиртом, водой и эфиром. Выход

0,2 г (15% от теоретического). Золотисто-зеленые призмы (из этилового спирта), т. пл. 220 — 221 . Максимум поглощения при 551 тц, (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 595 тц,.

Аналогично получают: 3,3-диэтил-9-циклогексилтиакарбоцианинйодид, т. пл. 201 †2 ; 3,3-диэтил-б,б-диметил-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид, т. пл. 192 — 193 . Выход 39% от теоретического; 3,3-диэтилб,б-диметокси-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид; т. пл. 182 — 183, Выход 25% от теоретического. Максимум поглощения при 564 mp, (из этилового спирта). Максимум сенсибилизации при 600 mp.

Пример 3. 3,3-диэтил-б,б-дихлор-9-циклопропилтиакарбоцианинйодид

Смесь 0,7 г 3-этил-2-циклопропилформилметилен-5-хлорбензтиазолина и 0,35 г диметилсульфата нагревают 45 мин на масляной бане при

130 (в масле). К полученной четвертичной соли прибавляют 0,85 г йодэтилата 2-метил-5-хлорбензтказола; смесь растворяют при нагревании в 4,5 мл абсолютного этилового спирга и в раствор после охлаждения до обычной температуры вносят 0,5 г триэтиламина. Через 12 час выделившийся осадок красителя отфильтровывают и промывают на фильгре спиртом, водой и эфиром. Выход 0,48 г (32% от теоретического).

Золотисто-зеленые призмы (из этилового спирта), т. пл. 213 — 214 .

С несколько меньшим выходом краситель может быть получен также при нагревании на водяной бане в течение 45 чин. Максимум поглощения при 551 mp, (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при 640 ти.

Аналогично получают 3,3-диэтил-9-циклогексилтиаселенакарбоцианинперхлорат. Выход 15,5% от теоретического. Блестящие темно-зеленые призмы (из этилового спирта), т. пл, 179 — 180 . Максимум поглощения при 555 mp (в этиловом спирте). Максимум сенсибилизации при

585 mp.

Предмет изобретения

1. Способ получения тиа-, селена-, и тиаселенакарбоцианиновых кра,сителей с заместителем при среднем углеродном атоме полиметинозой цепи по авт. св. № 93374, отлич ающийся тем",:что, с целью получения красителей с циклоалкильной группировкой у среднего атО. ма полиметиновой цепи, в качестве исходных продуктов применяют четвертичные соли р-алкокси-р-циклоалкилвинильных производных бенз№ 129771

Техред А. Л. Сосина Корректор Б. А. Шнейдерман

Редактор Н. И. Мосин

Подп. к печ. 12.X-60 г

Зак. 5096

Формат бум. 70Х108,/1в Объем 034 п. л

Тираж 600 Цена 50 коп.; с 1.1-61 г.— 5 коп

ЦБТИ при Комитете по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6

Типография ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР, Москва, Петровка, 14. тиазола или бензселеназола или их замешенных в ароматическом ядре, которые конденсируют с четвертичными солями 2-метилпроизводных ряда бензтиазола или бензселеназола в среде алифатических спиртов в присутствии триэтиламина при повышенной температуре.

2. Прием выполнения способа по п. 1, о тли чаю щи йся тем, что реакцию проводят при комнатной темперагуре в течение нескольких часов.