Способ получения диметингемицианитовых красителей, замещенных в полиметиновой цепи

 

! J а № 147706

Класс 2;,, å, Яви

57b, 8о

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Подписнця грцтш ¹ N

Н. И. Широкова, Н. А. Дамир, Н. Н. Свешников и И. И. Левкоев

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТИНГЕМИЦИАНИНОВЫХ

КРАСИТЕЛЕЙ, ЗАМЕЩЕННЫХ В ПОЛИМЕТИНОВОЙ ЦЕПИ

Заявлено 30 декабря 1960 г. за № 691509/23 в Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубликовано в «бюллетене изобретений» ¹ 11 за 1962 г

Диметингемицианиновые красители общего строения 1 Я

R (где Y — S, Se, или С (Снз) q, R — метил или этил;

R — углеводородный остаток;

R" — водород или метил;

R " — фенил или бензил, или R" и R" вместе с атомом N образуют гетероциклический остаток;

А — водород, метильные группы или бензоостаток;

Х вЂ” анион) служат ценными промежуточными продуктами для получения симметричных и, главным ооразом, несимметричных карбоцианиновых красителеи. Кроме того, некоторые из них находят применение непосредственно в качестве оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных, в частности хлоросеребряных эмульсий.

В литературе описано несколько общих способов получения диметингемицианиновых красителей общего строения 1. № 147706 мина в 5 мл абс. метанола. Через 2 час жидкость разбавляют 26 мл

20%-ного раствора хлорнокислого натрия. Выделившийся желтый кристаллический осадок отфильтровывают и промывают 100 мл воды, 1 мл метанола и 5 мл эфира. Выход 83% (3,8 г); ярко-желтые иглы из этилового спирта, т. пл. 215 — 216 .

Из той же четвертичной соли и, последовательно, пиперидина, тетрагидрохинолина, анилина и метиланилина аналогично получают; а) метилперхлорат 2 р-Х-пиперидиностирил-3,3-диметилиндоленина. Выход 63 о;; т. пл. 192 — 193 б) Метилперхлорат 2+И-тетрагидрохинолиностирил-3,3-диметилиндоленина. Выход 65%; яркооранжевые иглы из спирта; т, пл. 199 — 200, в) Метилперхлорат 2-Р-анилиностирил-3,3-диметилиндоленин. Выход

84%; оранжевые иглы из этилового спирта; т. пл. 167 — 168 . г) Метилперхлорат 2-P-N-метиланилиностирил-3,3-диметилиндоленина.

Выход 83%; блестящие желтые пластинки из этилового спирта; т. пл.

219 — 220 .

Пример 5. Йодэтилат 2-P-N-пиперидиностирилбензтиазола.

К раствору 3,4 г хлорэтилата 2-р-хлорстирилбензтиазола в 15 мл абс. метанола прибавляют 4,8 г пиперидина в 5 мл абс. метанола.

Смесь разогревается и после выдержки при 18 — 20 в течение двух часов, добавляют 40 мл 10%-ного KI. Выделившийся смолистый осадок закристаллизовывается, его отфильтровывают и промывают 70 мл воды, 1 мл метанола и 5 мл эфира. Выход 73% (3,5 г); мелкие темнооранжевые иглы из этанола; т. пл. 213 — 214 .

Из той же четвертичной соли и тетрагидрохинолина аналогично получают йодэтилат 2+И-тетрагидрохинолиностирилбензтиазола. Выход 82%; ярко-оранжевые иглы из этанола; т. пл. 188 — 189 .

Пример 6. Пользуясь методами, описанными в примерах 1 — 5,. получены: а) Из хлорметилата 2 р-хлор-р-(циклогексилвинил)-бензтиазола и пиперидина с выходом 35% йодметилат 2-P-N-пиперидино-р-(циклогексилвинил) бензтиазола; темно-красные .иглы из этанола; т, пл. 167—

168 . б) Из хлорэтилата 2+хлорпропенилбензселеназола и бензиламина получен с выходом 74% йодэтилат 2-P-N-бензиламинопропенилбенз. селеназола; розоватые иглы из этилового спирта;т. пл. 246 †2 .

Предмет изобретения

Способ получения диметингемицианиновых красителей, замещенных в полиметиновой цепи, общей формулы

t

R (где Y — S, Se или С (CH ), R — метил или этил;

R — углеводородный остаток;

R" — H или метил; № 147706

Пример 1. Лодэтилат 2-P-N-бензиламинопропенилбензтиазола.

К раствору 1,35 г хлорэтилата 2+хлорпропенилбензтиазола в

35 мл абс. этанола прибавляют 1,0 г бензиламина в 5 мл абс. спирта.

Через 30 мин к жидкости добавляют 60 м,г 10%-ного раствора йодистого калия, причем выделяется кристаллический осадок, который отфильтровывают и промывают водой, ацетоном и эфиром. Выход 1,6 г (73,5%); т. пл. 228 — 229 . После однократной кристаллизации из эти«чового спирта — мелкие сероватые иглы с т. пл. 232 — 233 (в дальнейшем приводятся т. пл. только перекристаллизованного красителя) .

Из той же четвертичной соли и, последовательно, пиперидина, анилина и метиланилина аналогично получают: а) йодэтилат 2 р-Х-пиперидинопропенилбензтиазола. Выход 80%; бледно-фиолетовые иглы из метанола; т. пл. 238 — 239; б) йодэтилат 2-Р-анилинопропенилбензти»зола. Выход 92%; желтые призмы из этанола с т. пл. 206 — 207 ; в) йодэтилат 2-р-N-.ìåòèëàíèëèíoïðoïåíèëáåíçòèàçîëà. Выход 89%; розоватые призмы из этанола; т. пл, 220 — 22! .

Пример 2 Йодэтилат 2+К-бензиламинобутенил-аминобутенил5,6-диметилбензтиазола. К смеси 1,6 г хлорэтилата 2-Р-хлорбутенил-5,6диметилбензтиазола и 15 лл абс. этанола прибавляют раствор 1,1 г бензиламина в 5 ил абс. этанола. Тотчас же по окончании прибавления раствора амина четвертичная соль переходит в раствор, который приобретает синюю окраску, переходящую затем в слабую пурпурную. Через 30 лин жидкость разбавляют 50 ил 10%-ного раствора йодистого калия; выделившийся осадок отфильтровывают и промывают водой, спиртом и эфиром. Выход 92% (2,2 г); зеленоватые призмы и метанола; т. пл. 234 — 235 .

Из той же четвертичной соли и, последовательно, пиперидина, анилина и метиланилина аналогично получают: а) йодэтилат 2-P-N-пиперидинобутенил-5,6-диметилбензтиазола. Выход 76%; зеленовато-желтые призмы из метанола; т. пл. 214 †2 ; 6) йодэтилат 2-р-анилинобутенил-5,6-диметилбензтиазола. Выход 84%; ярко-желтые иглы из этилового спирта; в) йодэтилат 2-Д-N-метиланилинобутенил-5,6-диметилбензтиазола. Выход 65%; коричневато-желтые призмы при последовательной кристаллизации из этанола и метанола, т. пл. 205 — 206 .

Пример 3. Йодметилат 2 Р-Х-бензиламинобутенил-4,5-бензобензтиазола.

К смеси 3,2 г хлорметилата 2-Р-хлорбутенил Р-нафтотиазола и

15 мл абс. этанола по каплям прибавляют раствор 2,1 г бензиламина в

5 ил абс. спирта, причем появляется зеленая окраска. Через 30 мин выпадает обильный темнозеленый кристаллический осадок, который рас воряют, добавляя,к смеси 20 мл спирта при нагревании. Горячий раствор разбавляют 40 мл 10%-ного раствора К1.. Выделившийся осадок промывают водой и спиртом (при этом удаляется зеленый краситель) и эфиром. Выход 80% (3,9 г); мелкие зеленоватые пластинки из спирта; т. пл. 242 †2 . Из той же четвертичной соли и, последовательчо, vèïåðèäèíà, анилина и метиланилина, аналогично, с небольшими вариантами способа, получают: а) йодэтилат 2-P-N-пиперидинобутенил4,5-бензобензтиазола. Выход 86%; зеленовато-желтые иглы из спирта, т. пл. 232 — 233, б) йодметилат 2-6-анилинобутенил-4,5-бензобензтиазола. Выход 85%; зеленовато-желтые призмы из этилового спирта; т. пл.

204 — 205 ; в) йодметилат 2-P-N-метиланилинобутенпл 4,5-бензобензтиазола. Выход 80%; коричневато-желтые иглы из этилового спирта, т. пл.

199 — 200 .

Пример 4. Метилперхлорат 2-P-N-бензиламиностирил-3,3-диметилиндоленина. К раствору 3,3 г хлорметилата 2 р-хлорстирил-3,3-диметилиндоленина в 8 мл абс. метанола прибавляют раствор 2,2 г бензила№ 147706

R " — фенил или бензил, или R" и R" вместе с атомом N образуют гетероцикли еский остаток, А — Н, метильные группы или бензоостаток, Х вЂ” анион), отличающийся тем, что четвертичные соли 2-р-хлора;— кенильных производных гетероциклических оснований общей формулы

1

CfI = С вЂ” CI

Ап у

Я конденсируют с первичными или вторичными аминами общей формулы

R//

НМ

R/// в растворах алифатических спиртов при нормальной температуре или кратковременном нагревании.

Составитель описания В. М. Крол

Редактор Н. И. Мосин Техред А. А.Кудрявнцкая Корректор В. Андрианов

Подп к печ, 26.VII-62 г. Формат бум. 70Х 108 /> Объем 0,44 изд. ъ

Зак. 7689 Тираж 600 Цена 4 коч.

ЦБТИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, М. Черкасский пер., д. 2/6.

Типография ЦБТИ, Москва, Петровка 14.