Способ получения полиметиновых красителей, оптических сенсибилизаторов галоидосеребряных эмульсий где в - неметаллические атомы, необходимые для построения остатков кетометиленовых циклических соединений, например

 

Класс 22е, 7о>

57b ои

¹ 124570

СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

3. Il. Сытник, А, А. Абдулаев, Р. А. Герштейн и Р. В. Тимофеева

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕТИНОВЫХ КРАСИТЕЛЕЙ, 0IITH×ÅÑÊÈÕ СЕНСИБИЛИЗАТОРОВ ГАЛОИДОСЕРЕБРЯНЫХ

ЭМУЛЬСИЙ

Заявлспо 22 апреля 1969 г. за Ы 626169/23 в комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Опубчиковаио в <;Г>голлстеие изобретс|ин1» М 23 за 1969 г.

Найдено, что оксаниномероцианиновтяе красители, содержащие остатки замещенных роданинов очувствляют галоидосеребряные эмульсии избирательным образом, с провалом в области 500 — 560 ллж.

Эти свойства открывают возможность использования некоторых оксаниномероцианинов в качестве сепснбилнзаторов для нижнего слоя многослойных кинофотоматериалов с цветным проявлением.

Разработан способ получения полиметиновых красителей, оптических сенсибилизаторов галоидосеребряпых эмульсий, заключающийся в том, что с целью получения оксанпномероцна IIIIoB общей формулы где  — неметаллические атомы, необходимые для построения остаткоз кетометиленовых циклических соединений, например, 3-алкил (или арил)-роданинов, З-алкилизороданинов, 3-алкилоксазолидинтнон-2-онов4, 1-фенил-3-метилпиразолона и других; R — алкил, арпл илп замещецная алкильная группа, один моль четвертичной соли 5-анилннометиленроданинов формулы

Ао 124570 где К вЂ” имеет указанное значение: Р— - СН или С Н, а Х вЂ” кислотный остаток, конденсируют с двумя молями циклического кстометиленового соединения общей формулы:

) .н где В имеет указанное выше значение в смеси пиридина, уксусного ангидрида и триэтиламина при нагревании или при комнатной температуре, после чего выделяют красители обычным способом.

Найдено, что оксаниномероциапины общей формулы I сенсибилпзируют галоидосеребряну.о фотогр афическую эмульси;о к различным участкам спектра, в зависимости от природы крайних гетероциклических остатков (заместитель В в формуле общего строения I).

Фотографическая эффективность этих красителей не изменяется в присутствии недиффундирующих циетообразующих компонент ряда амидов 1,2-оксинафтойной кислоты.

Для оксапиномероцианпнов, содеркащих в качестве крайних гегсроостатков (заместитель В в формуле I) остатки 3-замещепного роданина, характерно наличие прова:ra чувствитс r rrocrrr rr cr»re-зеленой o6 гасти (500 — 560 млк) .

Оксаниномероциапипы вводятся в фотографичсскую эмульсию перед поливом в виде метанольного или этапольного раствора.

Оптимальные концентрации, в зависимости от природы крайних гетероциклических остатков (заместитель В в формуле I) колеблются H пределах 32 10 — 64 10 " молей красителя па 1 моль серебра в эмульсии.

Пример 1. Смесь 0,53 г 3-этил-5-анилнпомстиленроданина и

0,38 г диметилсульфата нагревают 10 мин. rrpiI 115 — 120 . K полученному еще горячему этилметилсульфату 2-метилмеркапто-3-этил-5-анилинометилентиазолинона-4 (II, R=-C H„-, Я =CH>, Х=СН„-SO4) прибавляют 0,64 г

З-этилроданина, 2,2 м.г уксусного ангидрида, 7,и,г пиридина, 1,4 ли триэтиламина и реакционную смесь размешиванот в течение 2 час. при обычной температуре, а затем оставляют rra ночь.

На следующий день выпавший осадок отфильтровывают, промывают водой, спиртом, бензолом и эфиром.

Вес 3-этил-2-(3 -этилтиазолидинтион-2-он-4-илиден-5 j-5-(3"-этил-4"окситиазолинтион-2-ил-5"-метилен) тиазолинона 4. — 0,56 г. Т. пл. 219—

РЪ"0 1245 0 ден-5 )-5-(3"-карбоксиметил-4"-окситпазолинтион-2-ил-5"-метилеп) THBзолино-4. Получаются темносиние пластинки с т. пл. 189 — 190 (c разложением) . МаксимуM поглощения B этиловом спирте при 597 н я .

Максимум сенсибилизации при 645 л .ик.

Пример 3. Смесь 0,53 г 3-этил-5-анилинометиленроданина и

0,46 г диэтилсульфата нагревают 20 мин. при 120 — 125, затем прибавляют 0,64 г З-этилизороданина, 2,2 ял уксусного ангидрида, 7 мл пиридина, 1,4 мл триэтиламина, реакционную смесь размешивают в течение ! часа и оставляют на ночь.

Для выдел ння красителя реакционную смесь упаривают в вакууме, остаток растворяют в хлороформе и раствор хроматографируют на окпси алюминия. Оксаниномероцианин десорбируют с окисью алюминия и вымывают в фильтрат смесь хлороформа и спирта (3: 2).

Фильтрат упаривают в вакууме и остаток дважды кипятят со смесью бензола и спирта (9: 1) .

Выход 0,1 г (11%). Получают темнофиолетовые призмы с т. пл. 171—

172 (с разложением). Максимум поглощения в этиловом спирте при

624 ляк. Максимум се. сибилизации при 660 мяк.

Предмет изобретения

Способ получения полиметиновых красителей, оптических сенсибнлизаторов галоидосеребряных эмульсий, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью получения оксаниномероцианинов обшеи формулы.

8=8 где  — неметаллические атомы, необходимые для построения остатков кетометиленовых циклических соединений, например, 3-алкил (или арил) -роданинов, З-алкилизороданинов, З-алкилоксазолидинтион-2-оно,3

4, 1-фенил-3-метилпиразолона и других, R — алкил, арил или замещенная алкильная группа, один моль четвертичной соли 5-анилинометиленроданинов формулы № 124570 где R имеет указанное выше значение: R =ÑÍ3 или С Н5, Х вЂ” кислогный остаток, конденсируют с двумя молями циклического кетометиленового соединения общей формулы где В имеет указанное выше значение в смеси пиридина, уксусного апгидрида и триэтиламина при нагревании или при комнатной температуре, после чего выделяют красители обычным способом.