Полимерная композиция

 

Изобретение относится к полимерным композициям на основе низкомолекулярных диенуретановых олигомеров с концевыми изоцианатными группами, которые могут найти применение в качестве покрытий, заливочных составов и герметизирующих компаундов. Изобретение позволяет уменьшить вязкость раствора композиции в индустриальном масле до 86 спуаз при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии благодаря использованию в рецептуре композиции 100 мас.ч. низкомолекулярного диенуретанового олигомера с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1:(2-3), в качестве модифицирующей полимерной добавки - сополимера бутадиена с нитрилом акриловой кислоты мол.м. (200-500)<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">3</SP> при массовом соотношении звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты 82:18 - 60:40 0,01-1,0 мас.ч. и дополнительному использованию нитрата металла, выбранного из группы, включающей нитрат одновалентной меди, нитрат серебра, нитрат свинца и нитрат ртути 0,001-0,1 мас.ч. Снижение вязкости раствора композиции в индустриальном масле позволяет осуществить свободную заливку композ

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

COLlHAËÈÑÒÈ×ÅÑHÈХ

РЕСПУБЛИК

Р . !

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 07НРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4303810/23-05 (22) 15.07.8 7 (46) 23 02 90. Бюл. Ч 7 (71) Ярославский политехнический ин- ститут (72) О. Н. Сара куз, А. Г ° Сина йски й, В.Н. Сара куз, B. È. Ермаков, Г.Н. Петров, В.В. Пчелинцев, 8.8. Куликов, А.M. /1околин, Д.Б. Тятенков, Г.Н. Пекин, Б.А . Тимофеев, О.Н. Проняева и Э.А. Нудел ьма н (53) 678. 7(088.8) (56) Авторское свидетельство СССР ц 283569, кл. С 00 r, 18/62, 1967.

Авторское свидетельство СССР

N 1081189, кл. С 09 D 3/72, 1982 (54) ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ (57) Изобретение относится к полимерным,композициям на основе низкомолекулярных диенуретановых олигомеров с концевыми изоцианатными группами, которые могут найти применение в качестве покрытий, эаливочных состаВоВ и герметиэирующих компаундов.

Изобретение позволяет уменьшить

Изобретение относится к полимерным композициям на основе низкомолекулярных диенуретановых олигомеров с концевыми изоцианатными группами, которые могут найти применение в качестве покрытий, эаливочных и герметизирующих составов при изготовлении элементов гибких световодов, герметизации кабелей связи, свободной заливке электронных микросхем.

„„SU„„1544780 A 1 (51) 5 С 08 L 75/04, С 08 K 3/28, 09 D 175/04//(С 08 L 75/04,9 02) 2 вязкость раствора композиции в индустриальном масле до 86 сП при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии благодаря использованию в рецептуре композиции 100 мас.ч. ниэкомолекулярного диенуретанового олигомера с концевыми изоцианатными группами при молярном cooTношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1:(2-3), в качестве модифицирующей полимерной добавки — сополимера бутадиена с нитрилом акриловой кислоты мол.м. (200-500) 10 з при массовом соотношении звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты 82: 18-60:40 0,011,0 мас.ч, и дополнительному использованию нитрата металла, выбранного из группы, включающей нитрат однова" лентной меди, нитрат серебра, нитрат с ви нца и нитрат ртути О, 001-0, 1 ма с .ч.

Снижение вязкости раствора композиции в индустриальном масле позволяет осуществить свободную заливку композиции в полости с малым зазором и обеспечит ь кач ест венную герметиза цию.

1 табл.

Цель изобретения — уменьшение вязкости раствора композиции в индустриальном масле при сохранении уровня физико-механических свойств в отвержденном состоянии.

В качестве ниэкомапекулярных диенурета новых олигомеров с концевыми иэоцианатными группами используют олигомеры марок ФП-65-2, СКУ-ДФ-2 и СКУ-ДФ"3, получаемые взаимодейст3 1544780 вием гидроксилсодержащих олигомеров (соолигомеров) бутадиена, пиерилена, изопрена мол ° м. 500-5000 с диизоцианатами (2,4-толуилендииэоцианат, 2,6-толуилендиизоцианат, 4,4 -дифе5 нилметандииэоцианат и др.) при молярном соотношении олигодиеновых и иэоцианатных звеньев 1: (2-3) по известному способу.

В качестве сополимеров бутадиена и акрилонитрила могут применяться промышленные выпускаемые каучуки с мол.м. 200000,-500000 (например, каучуки СКН-18, СКН-26, СКН-40) .

В качестве индустриальных масел для приготовления растворов полимерной комп ози ции испол ьзуются масла марок И-8A, PML! П-28 и др.

Поли мер ную комп ози ци ю г от свят следующим образом.

8 готовый низкомолекулярный диенуретановый олигомер (форполимер) с концевыми изоциа нат ными группами вводят при перемешивании мелкоиэмельчен" 5 ный (до части ц ра эмером О, 05-0, 5 мм) сополимер бутадиена и акрилонитрила до его полного растворения, затем при перемешивании вводят нитрат металла.

Сополимер бутадиена и акрилонитрила может вводиться в форполимер на стадии его приготовления.

От верждение композиции производят известными приемами: введением эквимолярного количества трехфункциональ" ного спирта, введением катализаторов З5 тримеризации - зпоксиспирта и третич" ного амина по 0,5 мас.ч. на 100 мас.ч. форполимера.

Приготовленную навеску полимерной композиции перемешивают до полного 40 растворения в заранее отмеренном в зависимости от требуемой концентрации количестве индустриального масла.

Вя экос т ь ра ст вора полимер ной композиции в индустриальном масле изме- 45 ряют на ротационном вискозиметре с точностью +24.

Пример 1 (известный) . К

100 мас.ч. Форполимера с содержанием изоцианатных групп 2,2 мас.3, являю50 щегося продуктом взаимодействия гидроксилсодержащего соолигомера бутадиена с пипериленом (1:1) мол.м. 2000 и с содержанием изоцианатных групп

2,15 мас.3 и 2,6-толуилендиизоцианата при молярном соотношении 2:1, до" бавляют 1,5 мас.ч. мономерного 2,6толуилендиизоцианата, затем вводят при перемешива нии О, 1 мас.ч. линей" ного полидиенуретана мол.м. 50 тыс. с концевыми иэоцианатными группами продукт взаимодействия гидроксилсодержащего соолигомера бутадиена с пипериленом (1:1) мол,м. 2000 и

2,4-толуилендиизоциа ната при молярном соотношении 0,98:1 - до его полного растворения; 15 г полученной композиции раст воряют при комнат ной температуре при перемешивании в P5r индустриального масла И-0А и определяют вязкость раствора на вискоэиметре. В 85 r композиции добавляют при перемешивании 2,6 r триэтаноламина, на носят шпателем на металлическую поверхность и проводят отверждение в течение 20 ч при комнатной температуре, после чего определяют физико-механические показатели вулкани зат ов, Соста в композиции, вязкост ь ее раствора в индустриальном масле и физико-механические показатели вулканизатов приведены в таблице °

Пример ы 2-29. Полимерную композицию готовят аналогично примеру 1, Отверждение композиции осуществляют с использованием триольной системы от вержде ния (триэта нола мином) при комнатной температуре в те" чение 20 ч (кроме примера 27, в котором отверждение композиции проводят катализаторами тримеризации (ди" метилбензиламином и фенилглицидиловым эфиром в количестве по 0,5мас.ч. на 100 мас,ч. форполимера) при комнатной температуре в течение 48 ч) .

llo примерам 1, 2, 6-9, 15, 18, 19, 22, 24-26 композицию с введенным отвердителем наносят шпателем на металлическую поверхность. Во всех остальных примерах раствор композиции в индустриальном масле наносят путем с вободной заливки при комнатной т ем" пера туре в щеле вой эа зор О, 5 мм между металличес кими пластинами (глубина зазора 50 мм), при этом обеспечивается качест венное (полное) заполнение всего объема зазора, чем исключается применение больших усилий и высоких давлений при герметизации элементов.

Формула и зобрет ения

Полимерная композиция, включающая низкомолекулярный диенуретановый оли" гомер с концевыми изоцианатными груп"

1544780

Продолжение таблицы

Состав композиции

Сеонстаз композиции

° изино-меканические пока зат ели от ееркдеммоа коВа озмции

Олиг сэ1и ем

Дни э оциа нв r (моллонов сорт поранив

СВВВГ СВ1иан i мз нат

Количест ео нас.ч.

ИСЭ!ИаицируеВааи Дсба ака

Емэкост ь при 25 С рас т вора ° индустриальном масле, сд (марка масла) Сополммер бутвдивнв м акриЪнеднмд полмдием уретан мол.н.

5О тис. В

wc.ч.

Нитрат металла лонит8ила металл дрочмост ь пр» раэрнае,кгм/см колнчес т° о,мас.ч.

Теердост ь до Тн-2 усл.ед соотноаеОу еднем! ° крилоьаВтрил колнНВЮ. И. чество, нас .ч.

60:40

200000 Серебро 0,01

14,6

95 (Н-BА) 100

0,1

ВВ

14,9

0,01

60:40

190000

97 (И-8А)

162 (И-BА) 100

0,1! 7 -ВВ40,5

60:40

0,01

0,1

18К

100

0,1

60:40

19К Опи г онер бутадиемв иоп.н.

2000

510000 Серебро 0,01

148 (И-BА) 14В5

ВВ

74: 26

20 То на

0,1

350000

0,01!

4,2

2,6-Толуилан- 100 днивоциа иат (1!3) 74: 26

0>1

350000

0,01

I4,8

2,6-Топуилем- 100 диизоциамат (1:i,9)

2,6-Топуипан- 100 дмизоцианат (i: 3,i) 74: 26

22К

14,6

0,1

350000

I °

0,01

74, 26

23К

350000

0,1

0,01

15,2

24 К

74: 26

Снес ° ивоне- 100 ров 2 ° 4- и

2,6-толумлендииэоэюаната, 65!35 (1:2) 0,1

350000

14,9

Серебро 0,0 1

25К

То ие 100

210 14,6 (И-SA) 26К Олмгомер бутадмена нол.н.

2000

Снес ° иэо- 100 неров 2,4- и 2,6-толуилендиизоци амата ° 65: 35 (I: 2) 1 96 14,8 (И-8А) 41

34

94 (И-84)

92 (и-Sa) 350000 Серебро 0,01

74 В 26

0,1

То ие 100

27 То ае

14 3

74: 26

О, 001

2,4-ТсвВумлен- 100 дик зоциа нвт (1: 2, 5) 500000

0,О!

28 С oat г сюВер б ут а Риала и лмпарнлена мол.м.

2000

2,4-Толуилем- 100 74: 26 0,01 500000 -"- 0,001 89 14, О 4О дмиэоцианат (Н-8А) (1:2,5) 29 То ке, мол.м.

5000

Редактор И. Дербак

Заказ 470 Тираж 443 Подпис ное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производствен)1о-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул. Гагарина,101 ьмес ° нзо 100 мероэ 2 ° 4и 2,6-толуилендниэо цнанат

65:35 (1: г)

2,6-Толумлен- 100 димзоцна мат (1:2,5) 92 (и"Ba)

89 (И-8А)

164 (И-BА)

96 (и-Sa)

198 (И-BА) Составитель Н. Лузина

Техред M.Äèäûê Корр е кт ор А. Обруча р

154

100

О, 001-0, 1

Свойства композиции

Состав конпоэицни

Примео

Олиг одиен

КолиЛмизокиа мат (молнрное с о от нове них олигодиен: и з о им а на т

Нсдифнцирукхьэк доба ака

Физико-механические показателилн от верхденнод комп озмоии

Вкэкост ь при 25 С рас т вора а индустриальном масле, сП (марка масла) uecreo мас.ч.

Сополнмер бутариемэ и акрнНитрат металла

Линеиный полириенурета н нол.н.

50 тыс., wec.ч. пони т ила

Прочнсст ь при раэрыse, кг и/си т

Т ь с од ос т ь до ТН-2 усл.ед количество,мас.ч. металл сорт новение бутаколиwOII.è. честео, мас.ч.. днен:акрипонитрил

О, !

215 14, В 41 (8-BA) 2,6-Толумпен- 100 днизоцианат (2:1) 1 Соолиг омер бутадиена и пиперилена мол.м.

2000

2К то хе

2,6-Толуилен- 100 динзоциа нет (1:2) 185 15 (Н-BА) От!

Ta we 100

74: 26

14,5

О, 01 500000 Серебро 0,001

90 (И-ВА)

95 (РНЦ) 2,6-Толуилен- 100 диизоцианат (1:2) 74: 26

41

4 Соолигомер бутаднена и пмперилена мол.м

2000

0,!

500000 Серебро 0,01

ВВ (П-28)

146 (И-BА) 40

74: 26

15,2

5 Та we

100

1,0

500000

0,1

То we

14,8

6К

74: 26

0,005 500000

0,01!

14,2

74

74: 20

0,01

152 (И -BА)

148 (И -BА) 100

500000

14, 7

ВК

74: 26

0,0005

0,1

500000!

0,11

15,4

156 (И "BА)

86 (И-BА) 500000

500000

74: 26

0,1

100

9К

15,2

0,01

60:40

0,1

100

10 Олигонер бутаднеиа мол.м.

3000

92 14, 7 (И-BA) 0,01

500000

82: 10

0 !

100

11 То we, мол.и.

2000

0,01 94 14,4 (Н-ОА) 500000

60;40

0,1

Нед ь одновалентСнес ° ивоне- 100 рое 2,4- и

2,6-толуилендинзочианата, .

65:35 (lэ2)

То хе

12 Оли гомер бут аднена мол . u .

?000

90 14,2 (и "Ba)

93 15,0 (И-BА) !

58 14,В (И-BА) 500000 Свинец О ° OI

13 То хе

60:40

0,1

500000 Ртуть 0,01

60:40

О,!

100

lч

500000 Цинк

0,01

60:40

0,1

100

15К па ми и модифи цирующую поли мерную добавку,отличающаясятем, что, с целью уменьшения вязкости раствора композиции в индустриальном масле при сохра ненни уровня физи ко-ме" ханических свойств в отвержденном со стоянии, композиция содержит низкотемпературный диенуретановый олигомер с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1:

: (2-3), в качестве модифицирующей полимерной добавки - сополимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты мол.м. (200-500) 10 при массовом соотношении звеньев бутадиена и нитрила акриловой кислоты 02:18 - 60:40 и дополнительно содержит нитрат ме4У00 6 талла, выбранный из группы, включающей нитрат одновалентной меди, нитрат серебра, нитрат свинца и нитрат

5 ртути при следующем соотношении инз гредиентов композиции, мас.ч.:

Низкомолекулярный диенуретановый олигомер с концевыми изоцианатными группами при молярном соотношении олигодиеновых и изоцианатных звеньев 1:(2-3)

Указанный сополимер бутадиена с нитрилом акриловой кислоты 0,01-1,0

Нитрат металла выбранный из указанной группы