Способ получения оксидов алкил-ди-( @ -карбоксифенил) арсинов
Изобретение относится к мышьяковоорганическим соединениям, в частности к способу получения оксидов алкил-ди-(N-карбоксифенил)арсинов общей формулы (пара-HO(O)C-C<SB POS="POST">6</SB>H<SB POS="POST">4</SB>)<SB POS="POST">2</SB>AS(O)R, где R - низший алкил, используемым для синтеза мышьяксодержащих полимеров или солей комплексных соединений. Цель - интенсификация процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего алкил-ди-(N-толил)арсина с KMNO<SB POS="POST">4</SB> в водной среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта разбавленной HCL при PH 3-5. Брутто ф-ла выход, %: а)C<SB POS="POST">15</SB>H<SB POS="POST">13</SB>ASO<SB POS="POST">5</SB>, 79,6 б) C<SB POS="POST">16</SB>H<SB POS="POST">15</SB>ASO<SB POS="POST">5</SB>, 85,3 в) C<SB POS="POST">17</SB>H<SB POS="POST">17</SB>ASO<SB POS="POST">5</SB>, 84,0 г) C<SB POS="POST">18</SB>H<SB POS="POST">19</SB>ASO<SB POS="POST">5</SB>, 81,0 д) C<SB POS="POST">19</SB>H<SB POS="POST">21</SB>ASO<SB POS="POST">5</SB>, 86,7. Эти условия позволяют сократить продолжительность процесса в 3-4 раза, на 25-32% увеличить выход и на 3-4% содержание целевого вещества в получаемом продукте, а также почти на 46,2% снизить расход KMNO<SB POS="POST">4</SB>. 2 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИН
„.SU„„1558924
А1 (51)5 С 07 Г 9 70
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ где !
ГОСУДАРСТЭЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ П-(НТ СССР" (21) 4408022/31-04 (22) 11.04.88 (46) 23.04.90. Бюп. В 15 (71) Тбилисский государственный университет (72) Р.Д. Гигаури и М.А. Инджия (53) 547.242.07(088.8) (56) Ber. 1935, В. 68, s. 960, 1893.
Известия АН ГССР. Серия Химия, t986, т. 12, с. 49.
ЖОХ, 1980, т. 50, с. 2721. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ!ПИ ОКСИДОВ АЛКИЛДИ-(п-КАРБОКСИФЕНИЛ)АРСИНОВ (57) Изобретение относится к мышьяковоорганическим соединениям, в частности к способу получения оксидов алкил-ди-(п-карбоксифенил)арсинов общей фор " "" (П -H4dIC-С, Н4) А (Ф, Изобретение относится к мышьякорганическим соединениям, а именно к улучшенному способу получения оксидов алкил-ди-(п-карбоксифенил)арсинов общей формулы (Л-НООС-С8Н4 Цель изобретения - интенсификация процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктов. Пример 1. Синтез оксида метил-ди-(п-карбоксифенил)арсина. R — низший. алкил, используемых для синтеза мышьяксодержащих полимеров или солей комплексных соединений. Цель — интенсификация процесса и увеличение чистоты и выхода целевых продуктов. Процесс ведут реакцией соответствующего алкил-ди-(п-толил)арсина с КМпО в водной среде при нагревании с последующим выделением целевого продукта разбавленной НС1 при рН 3-5. Брутто-ф-ла; выход, %: а) С Н АзО, 79,6; б) С,„ Н;; AsO;, 85,3; в) С 1 Н «AsO<, 84,0; r) С Н Аз0, 81,0; д) С „ Н 1 Аз О, 86, 7. Эти условия по зволяют сократить продолжительность процесса в 3-4 раза, на 25-32Х увеличить выход и на 3-4% содержание целевого вещества в получаемом продукте, а также почти на 46,2Х снизить расход КМпО . 2 табл. laaL Cpl K 13,7 г (0,05 моль) метил-ди-п- ©д толиларсина при комнатной температуре и перемешивании быстро добавляют цр 38,7 r (0,24 моль) перманганата калия, растворенного в 1000 мп воды. После перемешивания в течение. 1 ч О смесь нагревают при 50-55 С до полно..В го обесцвечивания раствора (16 ч) ° Горячий раствор фильтруют,,а осадок несколько раз промывают бидистиллятом. К @ильтрату добавляют 500 мп воды и нейтрализуют разбавленным (1:5) Й раствором соляной кислоты до рН 5. Образовавшийся белый осадок оставляют 1 в маточном растворе на 16 ч, отфильтровывают, тщательно промывают водой и сушат в вакуум-эксикаторе над пяти1558924 Таблица 1 Количество Врем» окисл ния, Опыт слепого про та квивапент вес дерна ние новного вества, Х ЕАЗ(Сань най ден 2 моп ыч ен 1 пред по лнтегае- ратурму ным особу даннымьь 0,24 0,19 0,24 0,19 0,15 174 98,9 181 99,0 188 99,2 195 98,9 202 98,5 1З,7 11,5 15ь1 12 6 9,9 0,05 38,7 0,04 30,9 0 05 38,7 0,04 30,9 0 03 23,2 1000 16 13,8 800 . 14 12,4 1000 18 15ь8 800 16 12,6 600 13 10 5 0,04 79,6 0,03 85,3 0,04 84,0 0,03 86,7 0,03 86,7 172,2 179,З 186,5 192,9 199ьО 97,0 96,9 95,0 93,,7 96,1 сн, стнк з с,н, 4 C@Hy 5 CsHь„ *Данные рассчитываннсь, основываясь иа зквивалентные веса оксидов алкин-ди-(п-карбоксифеннл)арсинов, попученнья по известному способу. Таблица 2 Выход, % Опыт б8,9 74,0 85 3 51,4 23,0 4 6 7-8 3 5 окисью фосфора и парафином до постоянного веса. Выход 13,8 r (79,б7) оксида метил-ди-(п-карбоксифенил)арсина в виде бесцветного кристаллического вещества. Найдено, Ж: As 21,07; 21,22, С 15Н 13А805 Вычислено, 7.: As 21,55. Аналогично получают и другие окси- 10 ды алкил-ди-(п-карбоксифенил)арсинов. Параметры способа и свойства целевых продуктов приведены в табл. 1. ИК-спектры и другие физико-химические свойства синтезированных оксидов алкил-дн-(п-карбоксифенил)арсинов совпадают с характеристиками соответствующих соединений, полученных окислением алкил-ди-(п-этилфенил)арсинов, что однозначно указывает на их идентичность. Выход целевых продуктов зависит от рН осаждения. Зависимость выхода от рН раствора на примере получения оксида этил-ди- 25 (и-карбоксифенил)арсина приведены в табл. 2,(такая же зависимость наблюдается и при получении других целевых продуктов). Данные табл. 2 показывают, что 3< наилучший. выход целевого продукта достигается при рН 5, при рН (5, повидимому, растворимость образующихся оксидов алкил-(п-карбоксифенил)арсинов увеличивается. Тем более,они хорошо растворяются в целочной среде. Таким образом, применение предлагаемого способа по сравнению с известным позволяет почти в 3-4 раза уменьшить длительность получения целевых продуктов, на 25-32Х увеличить их выход, а содержание основного вещества — на 3-47, значительно, почти на 46,2Х, уменьшить расход окислитезя — перманганата калия. Формула изобретения Способ получения оксидов алкил-дн(и-карбоксифенил) арсинов общей форму(п-НООС-С8P )>AS=O в где R - низший алкил, окислением мьппьякорганического соединения перманганатом калия в водной среде при нагревании с последующим ссаждением целевого продукта 77,-ной соляной кислотой и выделением последнего, о т л и ч а ю ц и и с я тем, что, с целью интенсификации процесса, увеличения чистоты и выхода целевых продуктов, в качестве мышьякорганического соединения используют соответствуюций алкил-ди-(п-толил}арсин, а осаждение целевого продукта ведут при рН 3-5.
