Способ получения триалкоксисилилалкиловых эфиров тиокислот трехвалентного мышьяка

 

О П И С А Н И Е 364620

И ЗО БРЕТ ЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Со1оз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства М

Заявлено 22.111.1971 (№ 1634015 23-4) М. Кл. С 07f 7/02

С 07f 9, 70 тз .4@ Р с присоединением заявки ¹

Приоритет

Комитет по делаю изобретений и открытий при Совете Мииистрав

СССР

Опубликовано 28.Х11.1972. Бюллетень № 5 за 1973

Дата опубликования описания 20.П1.1973

УДК 547.245.07(088.8) Авторы изобрететшя

Н. A. Чадаева, К. А. Мамаков и Г. Х. Камай

Ордена Трудового Красного Знамени институт органической и физической химии имени А. Е. Арбузова

Заяв11гсль

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИАЛКОКСИСИЛИЛАЛКИЛОВЫХ

ЭФИРОВ ТИОКИСЛОТ ТРЕХВАЛЕНТНОГО МЫШЬЯКА

30

Изобретение относится к способам получения новы.; кремнийорганических производных тиокислот трехвалентного мышьяка, которые обладают фунгицидной активностью. Эти соединения могут найти применение для изготовления фунгицндных покрытий с целью защиты опти ILcl

Известно взаимодействие хлорангидридов кислот трсхвалентного мышьяка, например, с триэтилхлорсиланом, Взаимодействие с триалкоксисилилалкилмеркаптанами в литературе не описано.

Предлагаемый способ получения триалкоксисилилалкиловых эфиров тиокислот трехвалентного мышьяка заключается во взаимодействии хлорангидридов кислот трехвалентного мышьяка с триалкоксисилнлалкилмеркаптанами при нагревании, лучше до 100 — 130 С, с последующим выделением целевого продукта известными методами.

Реакция идет по схеме:

R„AsCb п + (3 — n) HS (СНв)л,Si (OR )ç

-= R„As (S (CH,),„Si (OR ),iç „+ (3 — и) НС1, где R — алкнл, арил пли гстероцикл:

К вЂ” СНз или СзН„.; п=0 — 2;

m=2, 3.

Полученные тиоэфиры представляют собой оесцвстныс или слегка окрашенные,в жел1 ыи цвет жидкости со слабым специфическим запахом, которые хорошо растворяются в большинстве органических растворителей, в воде г 1дролизуютс» с разрывом связи Si — OR.

11родукты реакции не требуют дополнительной очистки. Выход нх практически количестВС Г11Ый.

10 Пример 1. Получение р-(триэтоксисилил) -этилового эфира дифенилтиоарсинистой кислоты.

Смесь 6,0 г дпфенилхлорарсина и 5,1 2 Р(триэтокспсилил)-этилмеркаптана нагревают

15 при перемсшиванни на масляной бане при

100 †1"-С до прекращения выделения хлористого водорода. После удаления остатков хлористого водорода в вакууме продукт анализируют. Выход 10,2 г (99,9",1), и о 1,5707, т11

20 1,2517

Найдено, Я . .As 16,26, 16,21; $7,50, 7,58.

С сНззАзSiO.-.

Вычислено, Я>. .As 16,55, S 7,08.

Аналогично синтезируют:

Ди - P- (триметоксисилил) -этиловый эфир э птлдитиоарсинисто11 кислоты. Выход 99,87о, и о 1,о020, d 4 1,2128.

Найдено, о о: As 16,14, 1608, S 13,44, 13,25.

СтзНз1Аз$в$1зОе.

364620

П р с а! о 1 и 3 0 0 p c т с II и 11

Состиви!ель И. Головникова

Тсхрсд 3. Тараненко

Родик .ор 3. Горбунова

Коррскторьс Н. Стельмах и Е. Михеева

Заказ 543,15 1!зд. М 149 Ти1)а к 52» Поди исиос

ЦН11ИП11 Коз!итст;! ио делам изобрсгеиий и о.крмтпй ири Совстс Министров CC:Ñ Р

Москва. 5К-35, Р!!уи!скпв ll Iá.,;1, 4,/5

Типогра!ри!!, пр. Сапунова, 2

Вычислено, %: Ав 16,00; S 10,! 4!.

13- (Триэтокспсплил) -этиловый эфир диэтил20 тпоарсинистои кислоты. Выход 99,8 Д, и о

l,4807, d 1,1558

Найдено %: As 20,82, 20,76; S 9,23, 9,36.

C I 2H2>As S S i O .

Вычислено, %: As 21,05; S 8,99.

Р- (Три 10TQKcHсилил) -этиловый эфир дифенилтиоарсинистой кислоты. Выход 99,8,!о, и!1 1,5893, d 4 1,2874.

Найдено, %: As 18,40, 18,79; S 7,75.

С!2Н2зОзЯЯАв.

Вычислено, ",,: As 18,25; S 7,81.

Пример 2. Получение у- (триэтоксисплпл) -пропилового эфира дифсиилтиоарсинистой кислоты.

Смесь 3,6 г дифенилхлорарсина и 3,24 г у-триэтоксисилилпропилмсркаптана нагреван) Ири пopcаIcшива1!11и IIа масляной О!11!с 111)т!

120- — 130 С до прекрагцсппя выделения iëîðIIстого водорода. Остаток хлорпсгого водоро 1:! удаля!от в вакууме. Выход 6,25 г (99,8% ), n n 1,5670, d 4 1 2415

Найденo, % As 15,64, 15,72.

C2IH;;IO>SS iAs.

Вычислено, %: Аэ 16,05.

1. Способ получения триалкоксисилилалкиловых эфиров тиокислот трехвале1кгного мышьяка, отличаюцийся тем, что хлорангкд15 рид кислоты трехвалепт11010 мышьяка подвергают взапмодействи1о с триалкоксисилилалкилмсркаптаиом при нагревании с последуюIII!DI выделением цслевогO продукта извсстпымп при!е1!аа! !.

2. С:!особ по и. 1, отличаlоциасп тез,, го процесс ведут прп температуре 100--130"С.