Способ получения экстрагента борной кислоты
Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению экстрагента борной кислоты, представляющего собой смесь 2-метоксиалкандиолов-3,5 (2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандиолов-3,5), который может быть использован для извлечения борной кислоты из кислых, нейтральных, щелочных и солевых растворов. Цель - повышение степени извлечения борной кислоты. Получение экстрагента ведут ацилированием метилового эфира диметилэтинилкарбинола смесью хлорангидридов синтетических жирных кислот С<SB POS="POST">7</SB> - С<SB POS="POST">9</SB> в присутствии галогенида одновалентной меди и триэтиламина с получением γ-метоксиэтинилкетона. Последний обрабатывают ароматическим амином в среде низшего алифатического спирта с последующим кислотным гидролизом и обработкой боргидридом натрия. 4 табл.
СОЮЗ СОВЕТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И 01НРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР, (21) 4247098/23-04 (22) 18,05,87 (46) 07,05,90, Бюл.,У )7 (71) Институт химической кинетики и горения СО AH СССР и Институт неорганической химии АН ЛатвССР (72) И.Л.Котляревский, C.H.Èeðãèíà, А.С.Занина, И.Е.Соколов, Е. М.Г1варц и P.Т.Игнаш (53) 547.27(088,8) (56) Патент Великобритании М 2095659, кл. С 07 С 43/10, опублик. 1984, (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭКСТРАГЕНТА
БОРНОЙ КИСЛОТЫ (57) Изобретение относится к простым эфирам, в частности к получению экстрагента борной кислоты, представляющего собой смесь 2-метоксиалкандиоИзобретение относится к способу получения нового экстрагента, представляющего собой смесь 2-метоксналкандиолов-3,5, а именно 2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандиолов-3,5, который может быть использован для извлечения борной кислоты из кислых, нейтральных, щелочных и сопевых растворов.
Целью изобретения является rîâûшение степени извлечения борной кислоты. из слабощелочных„ нейтральных ,растворов.
Пример 1. Получение смеси 2метил-2-метоксиундекан-, додекан-, трАдекандиолов-3,5 (смесь С „ Н Оэ, С14 3609 и С к 3 .03) „„SU„„3562338 А 1 (Si)S С 07 С 43/13, В 01 0 11/02
2 лов-3,5 (2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандиолов-3 5), который может быть использован для извлечения борной кислоты из кислых, нейтральных, щелочных и солевых растворов. Цель — повышение степени извлечения борной кислоты. Получение экстрагента ведут ацилированием метилового эфира диметилэтинилкарбинола смесью хлорангидридов синтетических жирных кислот С -С в присутствии галогенида одновалентной меди и три- этиламина с получением у-метоксиэтинилкетона. Последний обрабатывают ароматическим амином в среде низшего алифатического спирта с последующим а
<ф кислотным гидролизом и обработкой боргидридом натрия. 4 табл. а) Получение смеси 2-метил-2-метоксиундецин-, додецин-, тридецин-3онов-5.
К ко атлексу, приготовленному из
20,2 г (С Н )эИ, 19,8 r СпС1 в 150 мл толуола в токе инертного газа добавляют 30,8 г смеси хлорангидридов энантовой, каприловой и пеларгоновой кислот (Синтетические жирные кислоты с числом атомов С -С -С ) . Реакционную смесь перемешивают 6 ч при 40 С, Толуольный раствор сливают с комплекса, промывают водой, сушат над
Na Выход 80,0, т.кип. 101 5-128 / /1 мм рт.ст., n z 5 1,4515. 1562338 Таблица 6М НС1 0,5 1"I .раствор экстрагента в СъС1 Ф» Н ЗВОэ 1= =0 1 моль/л ри 5-6 рН 8,4 Смесь 2-метил-2метоксиундекан-, додекан-, тридекандиолов-3,5 C H7, О" 4,54 81 95 4, 11 0,13 11,2 0,13 2, 6-Диметил-6-ме ток си-3 5-додекандиол. I. б) Получение смеси 2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандионов-3,5-. К раствору 49,5 r смеси 2-метил2-метоксиундецин-, додецин-, тридецин-3-он-5 в 200 мл С.,ИЗГОН добавляют 20,54 r анилина, кипятят б ч и добавляют 60 мл 20Х-ной соляной кислоты, кипятят 5 ч, охлаждают, экстрагируют эфиром, промывают эфирный слой водой„ сушат над Na<80<, отгоняют растворитель, перегойяют. Получают 46,5 г смеси 2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандионов-3,5. 15 Выход 87Х» т,кип. 112-132 / /1 мм рт.ст., п 1,4635, в) Получение смеси 2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандиолов-3,5. 20 К водному раствору метанола (100 мл СНЭОН + 25 мл Н О) добавляют несколько гранул едкого кали и при перемешивании добавляют 12,5 г ИаВН » ,добавляют 40,0 r смеси 2-метил-2-мет- 25 ! оксиундекан-, додекан-, тридекандионов-3»5. Реакционную смесь перемеьтивают 4 ч при 20 С,, метанол отгоняют» к остатку добавляют 200 мл 20 -ного раствора едкого кали и кипятят 2,5 ч. 30 Охлаждают, экстрагируют эфиром cymar над Na 38,8 r смеси 2-метил-2-метоксиундекан-, додекан-, тридекандиолов-3,5, Выход 95,47.„ т.кип. 1"35-152 / 35 /1 мм рт.ст., n j 1,4570, В ИК-спектре полученной смеси р-диолов исчезают полосы» характерные для а-дикетонов, и появляется широкая полоса в области 3600-3300 см (внут-,10 римолекулярная, водородная связь). Полученную смесь используют в качестве экстрагента борной кислоты из нейтральных, слабощелочных, кислых и солевых растворов, Результаты, полученные по степени извлечения (R) борной кислоты, представлены в табл. I и 2; данные по зависимости степени экстракции от разбавителя экстрагента — в табл., 3; данные в зависимости R L борной кислоты от числа циклов экстракции--реэкстракции — в табл. 4 (Π— коэффициент распределения). Предлагаемый экстрагент имеет бо-1 лее высокую экстракционную способность, чем известный. Формула изобретения Способ получечия зкстрагента борной кислоты путем ацилирования метилового эфира диметипэтинилкарбинола хлорангидридами алифатических кислот нормального строения в присутствии галогенида одновалентной меди и триэтиламина с получением f метоксиэтинилкетона, который подвергают взаимодействию с ароматическим амином в среде низшего алифатического спир- та с последующим кислотным гидролизом и обработкой образовавшегося при этом э.-метокси-р,-дикетона боргидридом натрия, отличающийся тем, что, с целью повышения степени извлечения борной кислоты иэ нейтральных и слабощелочных растворов, в качестве хлорангид-,,идов алифатических кислот исполь".-уют смесь хлорангидридов син".ет .ческих жирных ки7» 8043 2,29 69,6 35,4 96,25 11,5 0»13 11,2 80,33 98,77 1562338 Таблица 2 Насыщенный раствор (20 С) 0,5 М раствор экстрагента в Сас17 ГНЗВОЗ) =0 1 моль/л NaC1 (рН б, 9 NpC1> (рН 5, 3) Рана (рН 4, 7) D R D R Э R Смесь 2-метоксиалкандиолов-3,5 0,79 89,78 36,96 97,37 2,14, 68,15 С Н Оз 0 52 34 21 2 13 68 05 О, 15 13 4 П р и и е ч а н и e. Условия экстракции: 20 мин интенсивного взбалтывания, что равносильно вращению 5 ч вокруг горизонтальной ос::. Т а б л и ц а 3 Экстрагент — смесь 2-метил-2-метоксиКонцентрация зкст рагента, моль/л Pазбавитель алка ндиоло в ) D R Керосин "ГО-30" о-Ксилол 0,50 0,50 П р и м е ч а н и е: Н ВО 1=0,1 моль/л, рН 6-7,45, Продолжение табл.4 Таблица 4 77,27 75,73 75,73 75,79 3,40 3,12 3,12 3,13 8 10 П р и м е ч а н и е: Экстрагент— смесь 2-метил-2-метоксиалкандиолов в С С1 (С ) 0,5 моль, (Н ВО з )=О, 1 моль, рЧ 1,3, реэкстракция Зь NaOH. Составитель Р.Меркулова Редактор Н,Гунько Техред М.Ходаннч Корректор М. Самборская Заказ 1037 Тираж 346 Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям н открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", r.Óæãoðîä, ул. Гагарина,101 3,68 3,59 3,04 3 54 3,31 2,97 78,63 78,21 75, 25 77,97 76,80 74,81 0,25 0,5 0,75 1,0 0,50 1,48 4,11 7,22 6,92 4,4 3,11 4,11 4,1! 59,68 80,43 87., 83 87, 37 81,48 75,67 80,43 75,67 80,43
