Способ получения олигоаминов
Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению олигоаминов. Цель - упрощение процесса и повышение качества целевого продукта. Получение ведут щелочным гидролизом изоцианатов. Способ включает реакцию ароматических диизоцианатов и полиэфирдиолов и гидролиз полученных форполимеров. Гидролиз ведут путем обработки форполимеров смесью гидроокиси щелочного металла (2,3 - 5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп), воды и поверхностно-активных веществ двух типов - неионогенного в количестве 0,8 - 1,5 мас.% и ионогенного в количестве 5 - 7% от массы форполимера. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ
РЕСПУБЛИК (19) (11) (1) С 08 6 18/32
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ
ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ
ПРИ ГКНТ СССР
Г" : =-". "
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
К A ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
1 (21) 4364257/23-04 (22) 23.11.87 (46) 23,05.90, Бюл. М 19 (71) Институт химии высокомолекулярных соединений АН УССР и Киевское производственное экспериментальное обувное объединение "Киев" им. 50-летия Великой Октябрьской социалисти- ческой революции (72) Н.А.Липатников, Ю,Ю.Керча, Е.В.Лебедев, Г,В.дзись, П.Е.Тарасюк, И.П,Макаревич, Г.И.Лаевская, В.А.Храмовский, Л.Г.Соколюк и lO,Н.Киливник (53) 547 ° 233.07 (088.8) (56) Патент ФРГ N 3244913, кл. С 08 G 18/65, 1984.
Изобретение относится к химии вы сокомолекулярных соединений, конкретно к усовершенствованному способу получения реакционноспособных олигомеров с функциональными группами, в частности олигоэфируретанов с концевыми первичными аминогруппами, которые могут быть использованы при синтезе полиуретанов и полиэпоксидов, производстве изделий, материалов и покрытий с повышенными термоустойчивостью, водостойкостью и прочностными свойствами, Цель изобретения - упрощение процесса получения олигоаминов и повышение качества целевых продуктов..
Пример I. К 50,0 г (0,2моль)
4,4 -дифенилмета ндиизоциа ната (4,4 2 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОАМИНОВ (57) Изобретение относится к химии высокомолекулярных соединений, в частности к получению олигоаминов, Цель — упрощение процесса и повышение качества целевого продукта, Получение ведут щелочным гидролизом изоцианатов ° Способ включает реакцию ароматических диизоцианатов и полиэфирдиолов и гидролиз полученных форполимеров. Гидролиз ведут путем обра" ботки форполимеров смесью гидроокиси щелочного металла (2,3-5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп), воды и поверхностно-активных веществ двух типов — неионогенного в количестве с
0,8-1,5 мас.4 и ионогенного в колио
Ж честве 5-73 от массы форполимера.
1 табл.
МЦИ) при перемешивании и 45 С прибавляют в течение 5-7 мин 144,3 г (0,1 моль) полиоксипропиленгликоля (ППГ) с массовой долей гидроксильных групп 2,363. Реакционная смесь саморазогревается. После прекращения подъема температуры реакционную масс су нагревают до 80 C и выдерживают при данной температуре в течение 2 ч.
Получают изоцианатсодержащий форполимер (ИФП) с массовой долей изоцианатных групп 4,323. К полученному изоцианатсодержащему форполимеру при переиешивании добавляют 2,91 r неионогенного ПАВ марки КЗП-2А и полученную смесь в течение 5-l0 мин при интенсивном перемешивании прибавляют к раствору 9,71 г (0,03 моль) олеата
1565851 калия и 28,0 г (0,5 моль) гидроксида калия в 582 мл воды, Полученную смесь выдерживают при перемешивании и ч5 С до расслоения. Верхний слой отделяют, промывают водой (4 < 1000 мл) до нейтральной реакции промывной воды и сушат при 70-80 С и давлении сначала
2,5 ° 10 атм, а затем 1 10 атм. По-1 лучают 183,а г (97,03) олигоамина.
Получение олигоаминов по примерам
2-6 и 12-1 5 проводят по аналогичной методике, В остальных случаях изменяется лишь температура гидролиза ИФП:
355-ч5 С (примеры 9-11), 40-45 С (при- >z меры 16-19) и 50 С (примеры 7 и 8).
Соотношение исходных продуктов и свой:.тва целевых олигоаминов приведены в ..аблице.
В 1К-спектрах синтезированных оли- 2О гоаминов присутствуют характеристические полосы поглощения валентных колебани" NH<-групп при 3ч 50 и
3360 см, валентных и деформационных колебаний характерных для связей д
М-H e уретанах в области 3300-3310 .и при 1540 см соответственно, а, также полосы поглощения в области
1/35-1730 см р обусловленные валентными колебаниями С-О группы в уретанах. В Nl<-спектрах опигоаминов, синтезированных с испогьзованием запредельных количеств ПАВ (примеры 5 и 15) и гидроксида щелочного металла (пример 10), помимо указанных содержатся полосы поглощения в области 165035
1640 см,. характерные для валентных колебаний С-0 группы B мочевинах.
Из данных, приведенных в таблице видно, что использование НПАВ и ИПАВ в количестве 0,5-1,5 и «-71 от массы
ИФП соответственно, а также гидроксида щелочного металла в количестве 2,35,0 моль на эквивалент изоцианатных групп позволяет получать олигоамины с количественным превращением изоцианатных групп в аминогруппы. При этом применение органических растворителей не требуется.
Таким образом, предлагаемый способ позволяет упростить процесс получения олигоаминов и повысить качество последних.
Формула и з о б р е т е н и я
Способ получения олигоаминов щелочным гидролизом изоцианатов, включающий взаимодействие ароматических диизоцианатов и полиэфирдиолов с получением изоцианатсодержащих форполимеров и последующего гидролиза Форполимеров в присутствии гидроксидов щелочных металлов с использованием поверхностно-активных веществ (ПАВ), о т л и ч а ю щ и и с я темр что с целью упрощения процесса и повышения качества целевого продукта, используют ПАВ двух типов - неионогенное и ионогенное, причем неионогенное IlAB вводят в изоцианатсодержащий форполимер в количестве 0,8-1,5 мас.3 а гидролиз форполимсра осуществляют путем обработки его смесью гидроокиси щелочногo металла,, воды и ионогенного ПАВ, взятого в количестве
5-73 от массы форполимера, при содержании гидроксида щелочного металла в количестве 2,3-5,0 моль на эквивалент изоцианатных групп.
О
z
4>
С(Ъ
1
1
Щ 1 х
S 1
U I
S I а
4» 1
I- I
М
Щ 1
CL 1 (О I х !
CO ч»
СО
"О о
Z (Lt
С
>S
Щ (Г\ 0 СО
О1 С»
N (4
С»
СЧ
S
X (g о
S с
С»
N л (:>
CD ч» о
СО
С»
С> 0
С
С»
С»
С»
С« о о
Cf о
Ф (С (С C щ о (0 С
1 (D 1
«.;
CO
СО>Л вЂ” 1(A
1
-0 1 чс»
Мl
СО1Л
CX) 1
«ь
>01
-- КО
«1О>
«1 чю (Ч 1
C« tCO
N I(A
CAt
«СА
«! л!N 10 !
1 м! чсч
Ю! л(л
° - I CA
СО 1 ч(ч м(СО I
° -101
t (g
С»
Ю (» х
I»
С»
N1 м
Ч:О
«- I LA
М
Ю
Ю (»
М ь о (.» х
С.»
1 (ГЫ
Л(О ч (Ч 1
1 4>О
1
° 4 щи е
UI ° W (»! (» (gI (g IXiX О
Ni
МССЧ
«r
МС
° - 1-4
1! о!
«1О
СГ
CO !
«4 0!
СЧ! (ПЬ 0
«СА
М1
° — I>D
СЧСО
01Ь0
CA!>D
1О
Л(О
° 4
CAIN
1
1 !
1
l . 1
1! I ч с
Щ!ж В (»! ° к (»! (» (0 I Щ к1* о
1
LA I
NtO ч
«I«
1
СЧ I
« IN ч
N l« !
1
CAl
Оыо ч
11—
1 «C (ч
I с
6Ъ
l (AI
colo ч
СЧС«
1 сС
С:
0»
l м!
Nt>D ч
0 i « !
LA I
LA!CO ч ! ь
1
°:1
CAIN ч
N1 °
° С с
Х сС
СЧ
1 с
Г) I
Ю (> а
Y (>» а о
S 1 и о
О О а о
СХ
S !!> ! (t 1
LI g» 1»
13 чо
eI z
ut tvio э (0!О S
X1o! !
-0 о !>л
° 4 л!м
1
ы
O I LA
СО IN
Nt
1 с с
10»
ot
Ю!
-!о
-0 сч !м
ы
С» 1
«N
СО!
С! СМ
I !
OlN . 1
° 4СЧ (X» 1
oi ю!о
>О ILA
LA I
1 х
C) (0 к!
OI чш
ОЭ I
СЧ IN
I х
О
ЬС
C с
»
Cl
L л:
1
1Ф g»
iO 3 чФ о
Щ!О Z
uio о!(» о щ!щ о
XiX u
С1 о с
4» Е х"
I.
1 (AI.
«4 «СЧ1 "
СО 1М
Nl
>O I ч
«l « м! ° °
«4.0
1
С»!
° 4
-» 1 °
COiN
СО 1
СЧ1
° 1 ° t ° ° лс л!
1
CA l ч-! ° °
О»(м л!
ot ч
О1" мю (:Г . 1
4--i ч«
СО(° °
-0 1М
CO!
=Г
Щ
>С
C1 «
0» С: ссе
I 1 оо
О С с» о о
Щ (0 IC
C
» (М а
СЧ (Л (Ч >О N м С» -0
« ((> ° сч м
1
1
1 . I
1
I а
Щ Ф
S X
:Г S
4
fg l (»! (»1
Щ!
Xl о
1 Ф
S Iс v
О 04 х
I
ОЫ
4Ю
СЧ IN
СО!
СЧ Ю
1 о» с» а
Я!
ot чо ((1 (Ч
LA I! ь
О11 чо
NIС 4
CO! (Ч>Ю
CO 1 чч»
>О I o I
СЬ.
CA!
Ч-». (Ai СЧ
CAI
«!Ю
МС чо
-:Т 1(Ч
ОЫ
IО
1 l чс>
«! !СЧ
CAl
° 1Ñ»
I о с
X C
I 1 ч
etz c о!о с о!»
ei c1
X I84
1 о
I Q.
S S с в
О (0
X: с т м .0(С:N с
CA! ч>О
N LT м!
N! (I
«С=
LA1(Ч
О!!
1 с т
01! сч м
С: Сч
CA l
«ч»
N >-0 м!
СЧ
I t
«>О (м l! (ч!! м!
° ФО.0-(м
-0 1
-!сч
1 м!
«>О
»-1М I
«1(Ч
МС
° ФО
0.1м
«О 1
«- 1СЧ
1 с о
С о
ХN
4- Ю с
1 ч
Щ! О
UI C;
uto
et X !
Л«
I л!м ч
Сч м!ю! о щ
Ф
S (О
S S
Cf »С
o to чсч
NiO
O lO
«сч
СС>1(»!
Ю>Ю
ЧС4
Ю!
Ni O!
С:7
I
Д
- 4
I о>сч ч(ч
LAI
NtO
1 о!о чсч
ы (СЫ Ю
l о!ю чсч
LA iO
l к а
C1 (»> с
В !
1
1
1
I !
1
1
1
l
1
1
1
1 е х
Э
1S с
Х сС
1 о
>> е
1 щ 1(X о !о
O IX
Щ L I .а с34>
У 1Ф
1! 2
1 СЗР
О 1 C °
Х I (4» U
4» M CL (О с к -
I >»4 1 с
С4» -О аз е
1 Е L C X 1
1 >Х «Ж
S 1- °
ЫОО
1 (О (>» (0
OeX
1565851
LA
01
С»
1 о (с>
N O с л
01 (A
«
СЧ (4
1 I 1 О м
L o>( с л о а (0
2 Е о
- v
2 fg
C Е
С>
О>
LA (4
Отт
О> сч г
С»
> >
lD
Г \
LA м л м
lA м
С»
1 н
С» оФ и
Щ
Е ч» м
<Ч
<ч (ГЪ
--0 ч»
« (4 ч» м сч
S
Щ о
S (Ю (D
О»
-О
t о4> о
О (C 2 о (с 2= а щщоо х п1 а О!
<4
С» CO С:> <ч С» С» С» М(чю М(мкО «-10 1 вг>!!! МКО N I(A ot чО -4 I
