Способ выделения мононитроксилолов из обогащенных реакционных смесей

 

Изобретение касается нитросоединений, в частности выделения мононитроксилолов из обогащенных реакционных смесей, что может быть использовано в химической промышленности. Цель - увеличение выхода 3- и 4-нитроксилолов. Процесс ведут вакуумной ректификацией исходной смеси при температуре куба 165 - 175°С и 20 - 25 мм рт.ст. в присутствии 0,1 - 1% от массы загруженных нитроксилолов канифоли. Эти условия снижают образование смолистых веществ и увеличивают выход указанных мононитроксилолов на 10 - 15% (до 99,9%), что в целом упрощает процесс. 2 табл.

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИМИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (i9) SU (U) 17 А1 (51)5 С 07 С 201/16 205/10

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСНОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР (21) 4362917/23-04 (22) 1 1 . 01 . 88 (46) 23.07.90. Бюл. Р 27 (71) Всесоюзный научно-исследонательский технологический институт гербицидов и регуляторов роста растений (72) Т.В.Денисенко, С.Я.Скляр, Н 11.Юдина, Л.В.Насырова и Т.Н.ГоЛикова (53 ) 547 . 546 (088. 8) (56) Авторское свидетельство СССР

Ф 545600, кл, С 07 С 87/56, 1977, (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ MOHOIIHTPOKCH ЛОЛОВ ИЗ ОБОГАЩЕННЫХ PEAKIIVOHVIIX CME"" СЕЙ

Изобретение относится к способураэделения ароматических нитросоединений бензольного ряда, в частности, к усовершенствованному способу выделения мононитроксилолов иэ обогащенных реакционных смесей и может быть использовано в химической промышленности.

Цель изобретения — увеличение выхода 3- и 4-нитроксилолон, повышение их чистоты, снижение обра.зования смолистых продуктов и упрощение процесса.

Процесс вакуумной ректификации ведут в присутствии 0,1-1,0 мас.% от загрузки нитроксилолов канифоли, при температуре куба 165-175 С и остаточном давлении 20-25 мм рт. ст.

Пример 1. В куб, обогреваемый с помощью электронагревателя, загружают смесь нитроксилолон и комп2 (57) Изобретение касается питросоединений, в частности выделения мононитроксилолов из обогащенных реакционных смесей, что может быть использовано в химической промышленности.

Цель — увеличение выхода 3- и 4-нитроксилолон, Процесс ведут вакуумной рек тификацией исходной смеси при температуре куба 165- 75 С и 20-25 мм рт. ст. в присутствии 0,1-1% от массы загруженных нитроксилолов канифоли. Эти условия снижают образование смолистых веществ и увеличивают выход указанных мононитроксилолон фна 10-15%. (до 99,9%), что в целом упрощает процесс, 2 табл. рессорное масло, нагрев".ют до температуры кипения. Разделений изомеров осуществляют на ректификационной колонне с числом теоретических ступеней

20-30, с флегмовым числом 10, Пары конденсируют. Часть конденсата возвращают в колонну в виде флегмы, часть отводят в сборник, При емпературе верха 130-135 С, температуре куба 165-175 С и остаточном данлении

20-25 мм рт.ст, отбирают фракцию 3-нитро-о-ксилола, затем промежуточную фракции. При температуре н парах

140-145 С и в кубе 170-180 C гонят чистый 4-нитро-о-ксилол. Выход смеси нитро-о-ксилолон с учетом промежуточной фракции сос r=-..-;-влет 88,4 мас.%.

Пример ы 2-5. Условия проведения разделения смеси нитро-о-ксилолон аналогичны примеру 1. Только вместо компрессорного масла н нитро157991

3 Пр имер 5

Загруиеио:

30I 8 100 238,9 100 328,9 100 311,6 100 301,0 IОО

Смесь 3и 4-НОК

175,6 !

26,2

4475 106 4883 1509 4843 1362 4525

55>25 168>3 51 > 17 160> 7 51 > 57 164 >8 54 ° 75

58., 18

41,82

106,9

l32,0 в т.ч. 3-HOK

4-нок

21,7 7,19

Комлрессориое масло

О 2 0,08 0,33 О, IO 1,24 0,40 2,7 о,go Каиифоль

)Получеио:

З-НОК, в т.ч, 119,5 39,60

28>47 llá>1 35>3 106>9 34 ° 31 109>б 36 42

68>0

67,9

118>8 99,4

99,8 116,! )00 )06,9 100

109,6 100 з-нок

4-НОк

0,72 0,60 0,14 0,20

Промеиуточиая фракция в т.ч,.

58, 21

18 68 48 5 16 IО

51,1 !6,93 58,2 24,36 59,1 17,95

22,3 43,63 24>2 41,58 38>5 65,17 39> I 67 ° 15 25,8 53, )5 з-нок

4-НОК

4-НОК в т,ч.

56 36

3 l,84

9e,ÎÎ

2,00

15 8l

4,88

95,12

20,6

14),9

141, 9

34,83

43>14

)оо

28,8

96,1

94,2

1,92

58, 42

43,34

98,80

1,20

19,)

137,8 !

З7,8

32,85

44>2> ! оо

22,7

I3g,Î

I39,О

27,0

)03,5

102 ° 3

1,24

46,85

46,)B

)оо

4-1юк з-нок

Куб, в т.ч.

4-НОк наело-смолы

3,83 )1,9 3,61 8,7

47,7

9>1

2,80 З,g

I,З0

1,47 16>18 2,86 24,10 2,31 26,49 I,ОB 27,70

7,7 83,92 9,01 75,90 6,4 73,51 2,83 72,30

2,33

45,4

Выход митро-о -ксилолов, Х

97,2

96,4

98,7

88,4

96,1

3 ванную массу добавляют канифоль в количествах 0,08; 0 1; 0 4; 0,9 мас.% от массы загрузки. Результаты приведены в табл. l.

Таким образом, по экспериментальным pesультатам видно, что добавки незначительных количеств канифоли

0,1-0,9 мас.% снижают до минимума количество осмолов в кубе и насадке, что приводит к увеличению выхода разделяемых нитроксилолов на 1012 мас.%. За счет ингибирующего действия канифоли и высокотемпературных превращений нитроксилолов исходная смесь приобретает термическую стабильность, увеличивается производительность процесса.

Пример б. С целью изучения ингибирующего действия канифоли на 20 высокотемпературные превращения нитроксилолов проводят опыты по влиянию температуры на выход нитроксилолов и изменению веса насадкй для различных составлятощих смеси. 25

Пробирки со смесью нитроксилолов, смесью нитроксилолов и насадки из нержавеющей стали, смесью нитроксилолов с насадкой и добавкой 1 мас.% канифоли выдерживают при различных

7 4 температурах в течение 120 ч, Результаты опыта приведены в табл. 2.

Как видно из табл . 2, термические превращения нитро-о-ксилолов роходят при температурах вьш)е 170 С, Наличие насадки в некоторой степени способствует этому. Добавки канифоли снижают смолообразование и увеличивают выход смеси нитроксилолов на

10-15 мас.%.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет увеличить выход 3- и 4нитроксилолов, повысить их чистоту, снизить количество смолообразных примесей и упростить процесс.

Формула изобретения

Способ выделения мононитроксилолов из обогащенных реакционных смесей вакуумной ректификацией, о т л ич а ю vl, и и с я тем, что, с целью увеличения выхода 3- и 4-нитроксилолов, повышения их чистоты, снижения образования смолистых продуктов и упрощения процесса, процесс ведут в присутствии 0,1 -1,0 мас.% от загрузки нитроксилолов канифоли при температуре куба 1б5-175 .: и остаточном давлении 20-25 мм рт.ст, Таблица l

1579917

Таблица 2

Температура, С

Проба теории

Смесь нитро-оксилолов

97,0

l 00

96,3

15Î

91,1

170

86,3

200

95,8

2,3

100

94,2

3,0

15О

3,4

89,4

170

84,6

3,8

200

99,9

100

99,9

150

0,08

170

98,9

0,3

98,7

200

Составитель Н. Нарышкова

Техред Л.Олийнык Корректор Н. Король

Редактор Н. Яцола

Заказ 1991 Тираж 336 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно †издательск комбинат "Патент", г.ужгород, ул. Гагарина, 101

Смесь нитро-о-ксилолов с насадкой из нержавеющей стали

Смесь нитро-о-ксилолов с насадкой из нержавеющей стали с добавкой 1 мас.X канифоли

Вес насадки через

120 ч работы, мас.7 от первоначального

Выход смеси нитроксилолов, мас.X от