Способ получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом

 

Изобретение относится к технологии модифицирования сополимеров этилена с винилацетатом путем их одновременного алкоголиза и сшивания алкоголятами натрия или калия, содержащими С<SB POS="POST">1</SB>-С<SB POS="POST">4</SB>-алканол, или растворами этих алкоголятов в соответствующем спирте при 343-523 К. Целью изобретения является регулирование степени омыления и сшивки конечных продуктов за счет изменения степени омыления винилацетатных звеньев сополимеров от 5 до 95% и индекса расплава сополимеров от 2,1 до 70 г/10 мин. Это достигается тем, что после 31-92% от времени реакции омыления из реакционной массы удаляют 5-98 мас.% алканола.

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5>)5 С 08 F 8/12

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А ВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТНРЬПИЯМ

ПРИ ГННТ СССР

1 (89) DD 206900 (48) 08.02 84 (?1) 7772838/23-05 (22) 10.02.83 (31) WP С 08 F/238127 (32) 15. 03. 82 (33) >11 (46) 15. 10. 90. Бюл. N 38 (71) ФЕБ Леуна-Верке "Вальтер Ульбрихт" (Ю) (72) Манфред Рэтцш, Ульрих Хофман, Манфред Гебауер, Гунтер Хофман, Герхард Бергман и Хуберт Шаде (DD) (53) 678.742.2-134,442.2.02(088.8) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОДИФИЦИРОВАННЫХ СОПОЛИМЕРОВ ЭТИЛЕНА С ВИНИЛАЦЕТАТОМ

Изобретение относится к технологии получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом и может быть использовано в химической промышленности.

Известен способ получения сшитых сополимеров олефинов с виниловыми эфирами путем обработки исходных сополимеров алкоголятами щелочных металлов при 333-523 К (патент ГДР

N 70388, кл. 39 b 22/06, опублик.

1969).

Однако этот способ не предусматривает регулирование степени сшивки конечных продуктов, Известен способ получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом путем одновременного

ÄÄSUÄÄ 1599380 А 1

2 (57) Изобретение относится к технологии модифицирования сополимеров этилена с винилацетатом путем их одновременного алкоголиза и сшивания ал" коголятами натрия или калия, содержащими С, -С -алканол, или растворами этих алкоголятов в соответствующем спирте при 343-523 К. Целью изобретения является регулирование степени омыления и сшивки конечных продуктов за счет изменения степени омыления винилацетатных звеньев сополимеров от 5 до 954 и индекса расплава сополимеров от 2,1 до 70 г/10 мин.

Это достигается тем, что после 3 1

924 от времени реакции омыления из реакционной массы удаляют 598 мас.4 алканола.

Мааб алкоголиза и сшивания исходных cono.- Д лимеров алкоголятами натрия или ка- ц лия, содержащими С,-C +-алканол, или растворами этих алкоголятов в соответствующем спирте при 343-523 K (патент ГДР Г 107938, кл. 39 в" 27/12, опублик. l974).

Однако по указанному .способу целенаправленная сшивка и омыление исходных сополимеров невозможны.

Целью изобретения является получение модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом с регулируемой степенью омыления и сшивки.

Согласно предлагаемому способу получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом, заключающемуся в одновременном алкоголизе .

1599380, и сшивании исходных сополимеров алко::голятами натрия или калия, содержащи,:::ми С> -С -алканол, или растворами этих алкоголятов в соответствующем спирте при 343-523 К, после 31-923 от времени реакции из реакционной массы удаляют 5-98 мас.1 алканола.

Пример .1. Расплав сополимера этилена (ЭТ) с винилацетатом (BA): содержание ВА 31,5 мас.4, индекс расплава (ИР) при 463 К 175 г/10 мин

ИР = 175, с температурой 463 К про: пускают с расходом 2,0 кг/ч через двушнековый экструдер с диаметром

,шнека 28 мм и длиной шнека 929 мм, : температура отдельных обогревательных зон экструдера в пределах- 403-473 К,, В расплав вводят при помощи дозирую щего насоса 7,53-ный раствор метилата натрия в метаноле. Общее время пребывания реакционной массы в экструдере

",::(Т) 65 с, после 20 с пребывания (31.4Т) на расстоянии 130 мм от места ввода удаляют из расплава 60 мас.Ф свобод ного метанола путем вакуумной дегазации. Выходящий из экструдера экструдат немного вспучен за счет испаряющегося метанола. После прохождения через систему охлаждения экструдат гранулируют. Полученный продукт свет ло-желтого цвета имеет 343 омыленных

BA групп и ИР = 27-35, Пример 2 (сравнительный).

Осуществляют аналогично примеру 1, но удаление свободного метанола не проводят и Т = 1 мин. Выходящий из экструдера продукт сильно вспучен, продукт твердый, желто-белый, ИР =

= 121-134, омылены 714 ВА групп.

Пример 3. Осуществляют аналогично примеру 1, но удаляют 983 свободного метанола. Получают прозрачный светло-желтый продукт, омылены 5ь ВА групп, ИР = 2,3-5,1, Пример 4. Проводят аналогично 45 примеру 1, но удаляют 984 свободного метанола на расстоянии 450 мм от места ввода расплава после 45 с (684Т).

Получают прозрачный светло-желтый

У

50 продукт, омылены 45 ВА групп, ИР =

18-25 °

Пример 5. Проводят аналогично примеру 1, но с температурой отдельных обогреваемых зон экструдера в пределах 383-433 К. К расплаву дозируют под атмосферой инертного газа на расстоянии 380 мм от загрузочного отверстия 18,5 г/ч твердого метилата натрия, содержащего 49 мас.i свободного метанола. T = 65 с. После 60 с (924Т) на расстоянии 130 мм от места ввода расплава удаляют 971 свободного метанола. Получают прозрачный светложелтый продукт, омылено 34 ВА групп, ИР = 3,1-6,2.

Пример 6 (сравнительный).

Осуществляют аналогично примеру 5, но удаление свободного метанола не проводят. Получают светло-желтый продукт, омылено 17 BA групп, ИР = — 20-25.

Пример 7. Расплав сополимера по примеру 1 пропускают с расходом

30,0 кг/ч через двушнековый .экструдер с диаметром шнека 53 мм и длиной шнека 2270 мм, температура отдельных обогревательных зон экструдера в пределах 343-493 К. В расплав вводят

4,7 л/ч 7,14-ного раствора изопропилата натрия в изопропаноле. Т =

= 2,5 мин, После 50 с (331Т) из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют 95 мас.4 свободного изопропанола. Получают прозрачный желтый продукт, омылено 684 ВА групп, ИР = 25-31.

Пример 8. Осуществляют аналогично примеру 7, но в расплав вводят 3,2 л/ч 15,34-ного раствора н- бутилата калия в н-бутаноле. Т = 1,8 мин.

После 35 с (324T) из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют

984 свободного н-бутанола. Получают прозрачйый желтый продукт, омылено

384 ВА групп, ИР = 8-15.

Пример 9. Расплав ЭТ-ВА-сополимера (содержание BA 28,7 мас.4, ИР =

= 150) с температурой 463 К пропускают с расходом 25 кг/ч через экструдер по примеру 7 с температурой отдельных обогревательных зон в пределах 413523 К. В расплав вводят 12,6 л/ч

2,1i-ного раствора этилата натрия в метаноле. Т = 2,5 мин, После 2 3 мин (924T) из расплава на расстоянии

1090 мм от места ввода удаляют

98 мас.4 свободного метанола. Полученный прозрачный желтоватый продукт имеет ИР = 40-70, омылено 953 ВА групп.

Пример 10. Осуществляют ана« логично примеру 7, но в расплав вводят 900 мл/ч 214-ного раствора этилата натрия в метаноле. Т = 1,5 мин.

После 35 с (39ьТ) из расплава на расстоянии 730 мм от места ввода удаляют

99380

Составитель М.Игнатов

Редактор Т.Лазаренко Техред М.Моргентал Корректор М. Максимишинец й

Ю

Заказ 3120 Тираж 433 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, 8-35, Раушская наб., д. 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г.Ужгород, ул.Гагарина, 101

5 15

5 мас.Ф свободного метанола. Получают желтый продукт, омылено 211 BA rpynn, ИР = 2, 1-5,6. формула изобретения

Способ получения модифицированных сополимеров этилена с винилацетатом путем одновременного алкоголиза и сшивания исходных сополимеров алкоголятами натрия или калия, содержащими С -С -алканол или растворами

1 Я7 этих алкоголятов в соответствующем

5 спирте при 343-523 К, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью регулирования степени омыления и сшивки конечных продуктов, после 31-923 от времени реакции из реакционной массы удаляют 5-98 мас.Ф алканола.