Патент ссср 161742

 

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

С011ИАЛИСТИЧЕСКИХ

1 ЕСПУ БАИ К

ОПИС НИЕ

ИЗ ОБ РЕТЕН Ия

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ко 161742

Класс

12о, 26 а

МПК

С 07f

Заявлено 15.1.1963 (№ 813791/23-4) ГОСУДАРСТВЕННЫ И

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ изОБРетений и ОткРытий

СССР

УДК

Опубликовано 01.IV.1964. Бюллетень № 8

Подписная грунта Л5 44

М. Ф. Шостаковский, Н. В. Комаров и В. К. Роман

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРЕТИЧНЫХ КРЕМНИЙАЦЕТИЛЕНОВЫХ

СПИРТОВ

Известные способы получения кремнийацетиленовых спиртов давали конечные продукты — спирты — с тройной связью, находящейся в середине кремнийуглеводородной цепи.

Для получения спиртов с тройной связью, находящейся в конце цепи, предложен способ получения третичных кремнийацетиленовых спиртов взаимодействием натрийацетилена и у-кремнийсодержащих кетонов в эфирной среде. Это облегчает их использование для дальнейших синтезов.

Указанным путем были получены, например, (P-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинол и (I1-триметилсилилэтил) этилтинилкарбинол, Выход целевых продуктов 47%.

Пример 1. Синтез (P-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинола

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 250 мл, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой, помещают 15 г натрийацетилена в 100 мл эфира и при перемешивании прибавляют по каплям 19 г 4-триметилси IH;Io)танона-2. После этого реакционную смесь нагревают, перемешивал 5 — 6 час, при охлаждении обрабатывают водой до полного растворения осадка. Содержимое колбы нейтрализуют углекислотой или 5% -ной серной кислотой. Водный слой отделяют от эфирного и экстрагируют эфиром. Эфирный слой и вытяжки объединяют, сушат над прокаленным поташом, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Прп перегонке выделяют 9,87 г (45 /о) вещества с т. кип. 82 — 83 С (15 мм рт. ст.), п 1 — — 1,4440, d е-в=0,8531.

11айдено: MR — 52,76. Для СвН аЯО вычислеI) o,Л1 R —,", ";,: !!::;".дено, 7о. "— 63, 41; Н вЂ” 11, 63; Si — 16, 45. «1лЯ СвН,в510 вычислено, Ъ: С вЂ” 63, 53; !

i--!È, 59; Si — 16, 47.

Пример 2. Синтез ($-триметилсилилэгил) этилэтинилкарбинола

Аналогично описанному из 6 г натрнйзцетилена в 50 31л эфира и 10 г 5-триметилсилилпентанона-2 получают 5,4 г (47)о) вещества с т. кип. 93 — 94 С (15 мм рт. ст.) п = 1,4480; сто 0 8637

Найдено: NR — 57,05. Для С„Н.о%О вычислено MR — 58,00.

Найдено, 1%: С вЂ” 65,05; Н вЂ” 11,03; Si — 15,19.

Для С оНео$)0 вычислено, %: С вЂ” 65, 22;

Н вЂ” 10, 87; Si — 15, 22.

Пример 3. Взаимодействие (p-триметилсилилэтил) метилэтинилкарбинола с винилбутиловым эфиром

В трехгорлую круглодонную колбу емкостью 25 мл, снабженную обратным холодильником, механической мешалкой н термометром, помещают 2,55 г (0,015 г.моль) (P-три№ 161742

Составитель И, Борисенко

Техред Ю. В. Баранов 1(орректор T. В. Муллина

Редактор А. Байнова

Поди. к пеи. 11/IV — 64 г. Формат бум. 60+90 /8 Объем 0,23 изд. л.

Заказ 783 9 TllpBW 550 Цена 5 коп.

ЦКИИПИ Государственного комитета по делам изобретений н открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 метилсилилэтил) этилэтинилкарбино 13 и

1,5 г (0,015 г люль) винилбутилового эфира.

Зятем при перемешивании добавляют 1 каплю концентрированной соляной кислоты. Смесь разогревают до 32 С, после этого нагревают

1 час при 50 — 60 С и выдерживают 12—

18 час. Далее содержимое колбы нейтрализуют несколькими кусочками поташа, фильтруют и .перегоняют в вакууме. Выделяют 2,5 г (61 %) вещества с т. кип. 110 С (10л1м рт. ст,), пзо = 1,4390, d o = 08637. Найдено: МЯ вЂ” 82,54.

Для C1;HooSiO вычислено: МР— 83,14.

Найдено, %: С вЂ” 66, 61; Н вЂ” 11, 43; Si— — 10, 11. Для С15Нзо$10Я вычислено, o/o..

С вЂ” 66, 66; Н вЂ” 11, 11; Si — 10, 37.

Пример 4. Взаимодействие (P-триметилсилилэтил) этилэтинилкарбинола с винилбутиловым эфиром

Аналогично описанному из 3,68 г (0,02 г л1оль) (p-триметилсилилэтил) этилэтиш1лкарбинола и 2 г (0,02 г моль) винилбутило1;ого эфира получено 3,64 г (62,3", о) кремнеацетиленового ацеталя с т. кип. 107 C (5 мм рт. ст.), п о =1,4438, dro =0.8738.

Найдено,%: С вЂ” 67, 60; Н вЂ” 11, 30; Si — 9, 75.

ДлЯ С1вНзв$10 вычислено, 1%: С вЂ” 67, 61;

Н вЂ” 11, 27; Si — 9, 85.

Предмет изооретения

Способ получения третичных кремийацетиленовых спиртов, о т 1 и ч а ю шийся тем, что, с целью получения целевых продуктов с концевои ацетиленовой связь1о, на у-кремнийсодер>кащие кетоны действуют натрийацетиленом в эфирной среде.