Патент ссср 163172

 

ОПИСАНИЕ

ИЗ ОБ РЕТЕН ИЯ

СО103 СОВЕТСКИ (СОЦ ИАЛИСТИЧ ЕСБ .Х

РЕСПУБЛИК

Класс

12о, 19вз

МПК

С 07с № 163172

Заявлено 10.11.1962 (№ 763707723-4) ГОСУДАРСТВЕННБ1И

КОМИТЕТ ПО ДЕЛАМ изОБРетений и ОткРытий

СССР

Олубликовано 22.ЧI 1964. Бюллетень № 12

МПК

Подписная группа ¹ 44

Ф

Л. Х. Фрейдлин, Г. И. Самохвалов, Н. В. Борунова, М. А. Миропольская, В. И. Артемьев, И. Д. Деева, Н. И. Федотова и Л. И. Гвинтер

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-МЕТИЛГЕПТЕН-5-ОНА-2

6-Метилгептен-5-оп-2 является важным полупроводником в процессе получения псевдодиенона и других цепных для промышленности соединений.

Известным способом получают 6-метилгсптен-5-он-2 путем селективпого восстановления

6-метилгептадиен-3 5-опа-2 гидридсилапами (являющимися дефннHTIIHI . I Ilpo.1i. 1

Предложен более простой способ получения метилгептенона селективпым каталитическим гидрированием метилгептадиепопа. Катализатор представляет собой трехкомпопептпую систему из носителя (трудновосстанавливаемые окиси алюминия, титана, циркония, цинка, силикагеля, алюмосиликата), активной составляющей (металлы VIII группы периодической системы: Rh — 17п 2 — 5%; Со — Ni 20 — 30% ) и модифицирующей добавки. Благодаря введению в процесс добавки (свинец, олово, кадмий, висмут — 0,01 — 1%) снижается активность катализатора. Гидрирование проводят при 50 †1 С под давлением 10 †2 атм.

В качестве растворителя применяют спирты, эфиры и углеводороды. Процесс идет в одну стадию и пе требует никаких специальных восстановителей, кромc Bo;Iupo,га.

П р им ер 1. В фарфоровую чашу объемом

0,5 л вносят 40 г окиси алюминия, смесь 50 г питрита никеля (гексагидрата) и 0,3 г нитрита свинца, растворенных в 250 гил воды. Смесь упаривают при перемешивании досуха, прокаливают в течение 6 час при 425 — 450 С и восстанавливают электролитическим водородом (свооодным от кислорода и влаги) в течение

6 час при 350 †3 C. Катализатор переносят в реакционный аппарат в струе азота (или водорода).

Получают 48 — 50 г катализатора. Для работы в условиях проточной установки сухой порошок после прокаливания формуют в цилиндрики от 2 2 до 8;(8 гилг при помощи пресса нли таблеточной машины.

Во вращающийся автоклав объемом 1 л вносят 100 г диенона в 200 лгл метанола, добавляют 3 лл пиридина и 10 г катализатора, считая

IIH никель. Автоклав герметизируют и вытесняют воздух, нагнетая водород до 50 атлг. Затем автоклав нагревают до 100 С и включают вращение. После поглощения 1 лголь экв Н реакцию прекр а ща ют.

Выход диенопа 90ого от теоретического и выше, остальное — метилгептапон; пепрореагировавший диеноп и изомерный кетон отсутств ют.

Пример 2. В чашу вносят 40 г окиси алюминия, водный раствор 49,4 г азотпокислого кобальта (Со(хчОа) 6Н О) и 0,31 г азотнокислого свинца IPb(INO;) ), упаривают досуха, № lб3172

Предмет изобретения

Составитель В. Братцев

Редактор Л. Герасимова Тсхред A. А. Камышиикова Корректор Г. Е. Опарина

Поди, к псч. 4/VII — 64 r. с1>ормат бум, 60x90|,,,; Объем 0,13 изд. л.

Заказ 1406i!2 Тираж 600 Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва. Центр, пр. Ссрова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2 разлагают нитраты в течение б час при 425—

450 С и восстанавливают в течение 10 час при

425 С, Во врагцающийся автоклав объемом 1 л вносят 100 г диенона в 100 мл метанола, добавляют 7 мл пиридина и 10 г кобальтового катализатора. Автоклав герметизируют. вытесняют воздух водородом, нагревая водород до 50 атм, Затем автоклав нагревают до 100 С и включают вращение. После поглощения 1 моль водорода автоклав выключают.

Катализатор выгружают и анализируют.

Выход метилгептенона 50% от теоретического, остальное — метилгептано1 и непрореагировавший диенон.

Пример 3. 49 г взвеси Л1вО." в во 1е пропитывают раствором 2,73 г треххлористого родия (RhClz 4НвО), восстанавливают формалином в щелочной среде, промывают водой до

"удаления Cl, пропитывают раствором 0,015 г нитрата свинца, прокаливают в течение 2 час при 300 С и восстанавливают в течение 2 час водородом.

Пример 4. Во вращающийся автоклав объемом 1 л вносят 100 г диенона в 100 мл метанола и 10 г родиевого катализатора. Автоклав герметизируют, вытесняют воздух водородом и нагнетают водород до 50 атм, затем нагревают до 70 С и включают вращение. После поглощения 1 моль водорода, автоклав выключают, катализат выгружают и анализируют.

Выход метилгептенона 50ов, 30% метилгепia«o»a. Остальное — непрореагировавший диепон.

Способ получения б-метилгептеп-5-она-2 восстановление б-метилгептадиен-3,5-она-2, о тл и ч а ю ш и и с я тем, что, с целью упрощения процесса, б-метилгептадиеп-3,5-он-2 подвергают селективному восстановлению водородом на трехкомпонентном никелевом, кобальтовом или родиевом катализаторе в присутствии азотсодержащего гетероциклического соединения, например пиридина, под давлением 10—

200 атм при 50 — 150 С в органическом растворителе.