Способ получения эфиров винилфосфиповойкислоты

 

165728

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советскиз

Социалистических

Республик

Кл. 12о, 26О1

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 04.XI I.1963 (№ 868896/23-4) МПК С 07f с присоединением заявки №

Приоритет

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК

Опубликовано 1964. Бюллетень № 20

Дата опубликования описания 15.Х.1964

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭФИРОВ ВИНИЛФОСФИНОВОЯ

КИСЛОТЫ

Подписная группа М 44

Известен способ получения эфиров винилфосфиновой кислоты .реакцией взаимодействия соответствующих эфиров Р-хлорэтилфосфиновой кислоты с триэтиламином B органическом растворителе. Выход конечных продуктов 35 — 60%, С целью увеличения выхода конечных продуктов, предложен способ получения эфиров винилфосфиновой кислоты, заключающийся в том, что соответствующие эфиры Р-хлорэтилфосфиновой кислоты подвергают взаимодействию с триэтиламином в присутствии солей бромистоводородной кислоты, например бромистого калия, в органическом растворителе.

Выход целевых продуктов около 90%.

Пример 1. Диэтиловый эфир винилфосфиновой кислоты.

А. Смесь 0,1 г ° моль диэтилового эфира р-хлорэтилфосфиновой кислоты, 0,12 г моль бромистого калия и 0,12 г моль триэтиламнна в 50 мл диоксана нагревают при перемешивании и температуре 95 †1 С в течение

4 ÷àñ. После охлаждения соли отфильтровывают, от фильтрата отгоняют растворитель H продукт выделяют перегонкой: т. кип. 54—

55 С (1 мм); п2ь 1,4328; сФ4 1,0586; выход

90,6o/0

Литературные данные: т. кнп. 62 С (3 мм); а - о,. 1,0550; про 1,4388

Б. Смесь 0,1 г моль днэтилового эфира р-хлорэтилфосфиновой кислоты, 0,02 г ° моль бромнстого калия н 0,12 г моль триэтнламнна в 50 мл диоксана нагревают с перемешнваннем при 95 — 100 C вB тTе чение 10 час. В дальнейшем поступают, как описано в примере 1А; выход 85%.

1Р П р и мер 2. Днбутнловый эфир виннлфосфиновой кислоты получе1 в условиях синтеза днэтилОВОГО эф11р<1 ннннлфосфнновой кислоты по примеру 1 А с той лишь разницей, что смесь реаге1ггов нагревалась в течение 6 час. 1 . кип. 71 — 73 С (1 мм); а.- о, 0,9821; и", 1,4372; выход 87 /О.

Литературные данные: т. кнп. 77 — 79 С;

d 0, 0,9816 2В01 4390

2р П р н м е р 3. Дифеннловый эфир винилфосфиновой кислоты, Смесь 0,1 г моль дифенилового эфира р-хлорэт11лфосфнновой кислоты, 0,12 г моль бромистого калил и 0,12 г моль триэтилами25 на в 50 мл диметилформамида нагревают с перемешиванием при 95 — 100 С в течение 4 час. Затем растворитель отгоняют в вакууме, к остатку добавляют 100 мл бензола, солевые