Способ получения гексахлорбензола
О П И C A Н И Е 66662
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 15.Х1.1963 (№ 865667/23-4) Кл. 12о, 2н
12о, 20; с присоединением заявки ¹
Приоритет.ЧГ1К С 07с
С 07с
УД К 547.539.261 (088.8) Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР
Опубликовано 01.XII.1964. Бюллетень № 23
Дата опубликования описания 21.1.1965
Авторы изобретения
Е. В. Сергеев, В. И. Зеткин и Е. В. Захаров
Заявитель
Организация Государственного комитета по химии СССР
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРБЕНЗОЛА
Подпнсная группа ЛЗ 44
Известен способ получения гексахлорбензола путем каталитического оксихлорирования продуктов пиролиза нетоксичных изомеров гексахлорциклогексана при температуре 350—
400 С. В качестве катализатора используют активную окись алюминия, пропитанную смесью хлоридов меди и железа. Выход продукта составляет 85%.
Предложенный способ отличается тем, что хлорированию подвергают нитробензолы, являющиеся отходами производства м-хлорнитробензола и 3,4-дихлорнитробензола, что позволяет утилизировать отходы от производства м-хлорнитробензола и 3,4-дихлорнитробензола, расширяет сырьевую базу получения гексахлорбензола и увеличивает выход целевого продукта.
Предложенный способ заключается в том, что нитробензолы подвергают взаимодействию со смесью хлора и хлористого водорода с кислородом или воздухом на контакте с развитой поверхностью, пропитанном хлоридами меди, железа, калия и другими металлами.
Выход целевого продукта составляет 97—
100% на пропущенные хлорнитробензолы.
Пример 1. Реактор представляет собой стеклянную колонку диаметром 28 мм и высотой 500 мм, снабженную внутренней гильзой для термометра, градуированной делительной воронкой для подачи хлорнитропродуктов, отводом в верхней части для подачи хлора и электрообогревом. Колонку наполняют на 0,9 высоты активированным углем марки КАД-иодный с диаметром частиц 2 — 5 мм.
Возможно применение иных марок активированного угля, силикагеля и других аналогичных контактов, имеющих развитую поверхность.
В колонку, нагретую до 250 — 350 С, подают сначала хлор со скоростью 0,4 — 0,8 г/мин до заполнения системы (5 лшн), затем, установив определенную скорость подачи хлора, начинают прикапывать смесь хлорнитробензо15 лов. Процесс ведут 3 нас при температуре
250 — 350 С. Образующийся продукт собирают в приемнике. Абгазы первоначально проходят через захоложенную ловушку для конденсации NO2, затем через поглотительную
20 колонку, орошаемую водой, для абсорбции хлористого водорода, и, наконец, через поглотительную колонку, орошаемую 10%-ным раствором каустика, для поглощения непрореагировавшего хлора и проникших окислов азота. Продукт получают с выходом 97 — 100% на пропущеные хлорнитробензолы; т. пл.
22! †2 С.
Данные опытов представлены в таблице.
Опыты 1 и 2 проводили со смесью хлорнитро30 бензолов следующего состава: дихлорнитро166662
В реактор подано
Выход тексахлорбензола, % от теоретического
Количестео температура, С
Температура плавления, С
Содержание хлора, %
Проскок
HCl, г
Номер опыта
Кислорода
Хлорнитропродуктов
Хлора тексахлорбензола, г г лгл/мин г/лаан г/,чин всего г всего г
0,4 †0, 6
0,4 — 0,44
229, 5—
230
225,5—
227
224 †2
300
123,6
98,3
74,5
144,0
0,8
82,5
78,0
97,8
74,38
119,0
250
144,0
0,8
300
63,5
97,3
74,4
36,0
200,0
5,0
54,0
0,3
0,24—
0,25
0,24—
0,25
44,0
98,0 223 †2
74,25
320
64,0
36,0
200,0
4,6
54,0
44,0
0,3
Составитель В. H. Безбородова
Редактор Л. Г. Гераеимова Техред Ю. В. Баранов Корректор О. Б. Тюрина
Заказ 3642/6 Тираж 625 Формат бум. 60;х,90т/а Объем 0,16 изд. л. Цена 5 коп. цнИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр, Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
3 бензолы — 85%, монохлорпитробепзолы—
15%; опыты 3 и 4 — со смесью дихлорнитробензолов.
Пример 2. Опыты проводят в реакторе, описанном в предыдущем примере, Реакционную трубку наполняют алюмосиликатом (190 г) с величиной частиц 1 — 2 лам, пропитанным смесью солей состава: 69,7% СцС12, 30,3о/ КС1. В качестве контакта можно использовать селикагель, пемзу и другие носители сразвитой поверхностью. Хлорируют смесь при температуре 250 — 350 С смесью хлора (скорость подачи 0,3 г/мин) и кислорода (скорость подачи 200 мл/мин), Продукт и абгазы анализировали, как указано в первом примере.
Выход гексахлорбензола 97 — 100%; т. пл. полученного продукта лежит в интервале
221 †2 С.
Предмет изобретения
1. Способ получения гексахлорбензола оксихлорированием при температуре не ниже
250 С в присутствии катализатора — носителя с развитой поверхностью, пропитанного смесью солей, например СиС1> и КС1, отлича10 ющийся тем, что, с целью расширения сырьевой базы и повышения выхода продукта, хлорированию подвергают хлорпроизводные нитробензолов, 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что, в качестве хлорпроизводных нитробензолов применяют отходы производства м-хлорнитробензола и 3,4-дихлорнитробензола.
