Способ получения 3-замещенных производных родлнина

 

О A И С А Н И Е !6670!

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К А-""ТОРГОВОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистицеских

Республик

Зависимое авт. свидетельства №

Кл. 12р, 4

МПК С 07d

Заявлено 28.Х.1963 (№ 863379/23-- !) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 1964. Ечоллетень № 23

Государственный комитет по делам изобретений и открытий СССР

УДК 547.78(088.8) Дата опубликования описания 8.XII.1964

tz""".rr,. ." ;.;Т:;:

Б э/,, ::;Лвторь. изобретения

Е. В. Владзимирская и H. М, Туркевич

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-ЗАМЕЩЕН Н ЫХ

ПРОИЗВОДНЫХ РОДАНИНА

Подписная группа М 45

Изобретение относится к области получения

3-замещенных производных роданнна, которые применяются в качестве полупродуктов для синтеза фотосенсибилизаторов, противогрибковых средств, инсектнцидов.

Известно много способов получения 3-замещенных производных роданина, например взаимодействием изотиоцианатов с а-меркаптокарбоновыми кислотами. Ввиду протекания побочной реакции этот метод затруднителен и дает невысокий выход.

Предложенный способ получения 3-замещеных производных роданина заключается в том, что изотиоцианаты подвергают взаимодействию с амидами карбаминилтногликолевой кислоты в присутствии уксусной кислоты.

Пример 1. Смесь 2,1 г анилида карбаминилтиогликолевой кислоты, 1,85 г Р-нафтилнзотиоцианата, 8 мл спирта, 11 AzR воды и 1 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в колбе с обратным холодильником 1 час. Во время нагревания наблюдалось выделение маслянистого слоя, а затем осадка. После охлаждения осадок отфильтровывают, промывают водой и сушат. Получают 2,5 г (выход 96,4%)

3-нафтилроданина с т. пл. 186 (из спирта).

Смесь полученного препарата с 3-нафтилроданином, синтезированным по Вагнеру, пе давала депрессии температуры плавления.

Пример 2. Смесь 2,4 г и-анизидида карбаминилтиогликолевой кислоты, 1,5 г фенилизотиоцианата, 8 мл спирта, 11 мл воды и

1 мл ледяной уксусной кислоты кипятят в

5 колбе с обратным холодильником 1 час. Образование продукта конденсации наблюдалось через 30 мин. После охлаждения реакционной смеси осадок отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 1,9г

10 (выход 91,0%) светло-желтого кристаллического вещества, т. пл. 194 — 195 С (из спирта). Смесь полученного препарата с фенилроданином, синтезированным по методу Андреаша и Ципсера, не давала депрессии темпера15 туры плавления.

Пример 3. 2,1 г анилида карбаминилтиогликолевой кислоты и 1,49 г и-толилизотиоцианата растворяют в смеси 8 мл спирта, 11 мл

20 воды и 1 мл ледяной уксусной кислоты и кипятят в колбе с обратным холодильником на протяжении 1,5 час. После охлаждения выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Получают 2,2 г

25 (выход 98,50) 3-и-толилроданина в виде светло-желтых кристаллов с т. пл. 158 С (из спирта). Смесь препарата с 3-и-толилроданином, полученным по Андреашу и Ципсеру, не давала депрессии температуры плавления, 166701

Предмет изобретения

Составитель И. Бочарова

Редактор А. И. Байнова Техред А. А. Кудрявицкая Корректор Т. С. Дрожжина, Заказ 3112/15 Тираж 500 Формат бум, 60+90>/з Объем 0,1 изд. л, Цена 5 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Способ получения 3-замещенных производных роданина на основе изотиоцианата, при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевых продуктов, изотиоцианат подвергают взаимодействию с амидами карбаминилтиогликолевой кислоты в присутствии

5 уксусной кислоты.