Способ получения ароматических нитрозо-n-гидрокситриазенов

Авторы патента:

C07C245/24 - цепи только из трех атомов азота, например диазоамины

Изобретение касается производства триазенов, в частности получения арилэамещенных пили о-С(0)ОН, M-N02 нитрозо-М-тидрокситриазенов, которые используются в текстильной промышленности , как составляющие красителей или для получения биологически активных веществ. Цель изобретения - создание нового способа синтеза указанных веществ. Процесс ведут реакцией п-бензохинондиоксима с соответствующим производным арилдиазония при 0-10°С и смешении их растворов с последующим отделением осадка, промыванием его ледяной водой и сушкой. Эти условия позволяют получить новые триазены с выходом, %лразл.,°С, брутто-формула. а) 1-гидрокси-1-(п-нитрозофенил)-3-(о-карбоксифенил)-триазен86,145, CiaHioN O, б) 1-гидрокси-1-(п-нитрозофенил)-3-{п-карбоксифенил}-триазен 69,1, 140, CiaHioN iO i, в) 1-гидрокси-1-(п-нитрозофенил)-3-(м-нитро фенил)-триазен 65,3, 138, CisHgNsOa, 2 табл

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (s»s С 07 С 245/24

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

Г;:,:

li 4 .. : Е .

?".! р

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ о

Ql ф

С) 4

ON QNOH где R вЂ” о-СООН, п-СООН, м-КОр.

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4736766/04 (22) 19.06,89 (46) 23.06,91. Бюл. N. 23 (71) Сибирский технологический институт (72) Е.Ю.Беляев, Л.Н.Чуркина, Г.А.Субоч, А.И.Рубайло и Н.И,Павленко (53) 547.336.2.07(088.8) (56) Починок В,Я, Триаэены, Киев, 1968, с. 194-215. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АРОМАТИЧЕСКИХ НИТРОЗО-й-ГИДРОКСИТРИАЗЕНОВ (57) Изобретение касается производства триазенов, в частности получения арилэамещенных (и- или о-С(О)ОН, м-NOz) нитрозо-N-гидрокситриаэенов, которые используются в текстильной промышленноИзобретение относится к синтетической органической химии, а именно к новому способу получения арилзамещенных нитрозо-N-гидрокситриазенов общей формулы

R ох -- х-? =w-Q !

0Н где R вЂ” О-СООН, п-СООН, м-N02. которые используются в текстильной промышленности в качестве скрытых диазосоставляющих для окрашивания тканей и для получения биологически активных веществ.

Триазены благодаря своей способности разлагаться при повышенной температуре с выделением азота используют в произ„„Я „„1б57490 А1 сти, как составляющие красителей или для получения биологически активных веществ.

Цель изобретения вЂ” создание нового способа синтеза укаэанных веществ. Процесс ведут реакцией и-бензохинондиоксима с соответствующим производным арилдиазония при 0 вЂ” 10 С и смешении их растворов с последующим отделением осадка, промыванием его ледяной водой и сушкой. Эти условия позволяют получить новые триазены с выходом, $, разл., С, брутто-формула: а) 1-гидрокси-1-(и-нитроэофенил)-3-(о-карбоксифен ил)-триазен 86, 145, С эН юй404; б)

1-гидрокси-1-(п-нитрозофенил)-3-(и-ка рбоксифенил)-триазен 69,1, 140, C!aHtoN404; в)

1-гидрокси-1 п-нитроэофенил)-3-(м-нитро фенил)-триазен 65,3, 138, C>zHgNs04, 2 табл. водстве пористых пластических масс и резин.

Целью изобретения является создание нового способа синтеза ароматических нитрозо-N-гидрокситриазенов, позволяющего получить триаэены нового типа, содержащие нитрозо-группу в ароматическом кольце с высоким выходом.

Предлагаемый способ иллюстрируется следующей схемой:

1657490

> казано в табл.2

ОН

Способ осуществляется следующим образом, Раствор соли арилдиазония смешивают с раствором и-бензохинондиоксима при 0-10 С. Выпавший осадок отфильтровывают, промывают ледяной водой и сушат на воздухе .

Синтезированные вещества характеризуют ИК- и УФ-спектрами.

ИК-спектры снимают в матрице KBr на спектрофотометре Specord 75 TR, УФ-спектры снимают в растворах ДМФА, этилового спирта на спектрофотометре Specord M 40, Синтезированные соединения очищают методом колоночной хроматографии, В качестве адсорбента используют окись алюминия по Брокману 11, нейтральная, элюент вЂ” пентан, этИловый спирт в соотношении 7:3, 1-Гидрокси-1-(и-нитрозофенил)-3-(о-карбоксифенил)-триазен представляет собой кристаллическое вещество красного цвета, расворимое в ДМФА, спирте, ацетоне, нерастворимое в воде, т.разл. 145 С, ИК-спектр, снятый в матрице КВг, имеет характеристические полосы поглощения, см : 1464 (1 о); 1206, 1405 (Ич - м - м).

УФ-спектр, снятый в этиловом спирте, имеет полосу поглощения при 760 нм (- NO).

1-Гидрокси-1-(и-нитрозофенил)-3-(и-карбоксифенил)-триазен представляет собой кристаллическое вещество оранжево-красного цвета, растворимое в ДМФА, этиловом спирте, ацетоне, в воде не растворяется, т,разл. 140 С.

ИК-спектр, см 1475 (Ичо); 1417, 1210 (m-и-и).

УФ-спектр: 760 нм (n -+ лйо), в этиловом спирте.

1-Гидро кси-1 (п-нитрозофен ил)-3-(м-н итрофенил)-триазен представляет собой кристаллическое вещество зеленовато-желтого цвета, растворяется в ДМФА, хуже в этиловом спирте, ацетоне, в воде не растворяется, т.разл. 138 С, ИК-спектр, см 1500 (мио); 1414, 1215 (ИЧ - >» - N), УФ-спектр: 680 нм (n - лйо), в ДМФА.

Обнаружено, что 1-гидрокси-1-(и-нитрозофен ил)-3-(м-нитрофенил)-триазен существует в двух таутомерных формах Nгидрокси- и N-оксидной форме, что подтверждается ИК- и УФ-спектрами.

Характеристики полученных веществ приведены в таблице.

Пример 1, При интенсивном перемешивании и температуре 5 С смешивают

2,76 г (0,02 моль) и-бензохинон диоксима предварительно растворенного в 30 мл 97ного едкого натра, и раствор соли диазония, полученный из 2,74 r (0,02 моль) антраниловой кислоты, 1,4 н (0,02 моль) нитрата натрия и 5,6 мл концентрированной соляной кислоты. Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают ледяной водой. Продукт очищают на Хроматографической колонке.

Выход 4,9 г (86 ) 1-гидрокси-1-(и-нитрозофенил)-3-(о-карбоксифенил)-триазена (t) красного цвета, т.разл, 145 C.

Пример 2. Аналогично примеру 1 проводят реакцию и-бензохиноидиоксима с хлористым и-карбоксифенилдиаэонием. После очистки на хроматографической колонке получают 4,5 г (79,1 ) 1-гидрокси-1-(и-нитрозофенил)-3-(и-карбоксифенил)-триазен (11) оранжево-красного цвета, т,разл. 140 С.

Пример 3. Аналогично примеру 1 проводят реакцию 2,76 г (0,02 моля) и-бензохинондиоксима, предварительно растворенного в 30 мл 9 -ного едкого матра и раствора соли диазония, полученного иэ

2,76 г (0,02 моль) м-нитроамилина, 1,4 г (0,02 моль) нитрита натрия и 5.6 мл концентрированной соляной кислоты, Выпавший осадок отфильтровывают, тщательно промывают ледяной водой, холодным спиртом.

Выход 4,32 г (75,3 ) 1-гидрокси-1-(и-нитрозофенил)-3-(м-нитрофенил}триазена (И1) зеленовато-желтого цвета, т.раэл. 138ОС, Влияние температуры на выход продукта (исследуют в условиях примеров 1 вЂ” 3) поТемпературный режим реакции выбирают 0 вЂ” 10 С. При температуре менее 0 С выход продукта заметно уменьшается, а при температуре более 10 С идет разложение вещества и выход продукта падает (табл.2).

Предлагаемый способ позволяет получить новые триазены с высоким выходом, которые могут быть использованы в различных областях промышленности, Формула изобретения

Способ получения ароматических нитрозо-N-гидрокситриазенов общей формулы

ON N вЂ” N=N

1 где R вЂ” о-СООН, п-СООН, м-N0z, о т л и ч аю шийся тем, что и-бензохинондиоксим подвергают взаимодействию с щелочной солью соответствующего арилдиазония при 0 вЂ” 10 С.

1657490

< е

@ о о о о сс « (\ л л

».г»

Оi 5 COO

n z u e л в Ъ

Ю О л

Ю Ю

"О. С f

О »»

»Р

СО ч