Патент ссср 411080
ОПИСАЙйЕ
ИЗОбРЕТЕН ИЯ
Союз СоветскиХ
Социалистииеских
Республик
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 12. т 11.1972 (№ 18 11803/23-4) с присоединением заявки №
Приоритет
Опубликовано 15.1.1974. Бюллетень № 2
Дата опубликования описания I З.VI.1974 государственный комитет
Совета Министров СССР оо делам изобретений и открытий
Авторы изобретения
В. С. Сухинин и А. П. Козлов
Пермский политехнический институт
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВИНИЛОВЫХ ЭФИРОВ
ТРЕХЗАМЕЩЕННЫХ ТРИАЗЕНОСПИРТОВ следующей обработкой полученного при этом производного щелочного металла соответствующего винилового эфира двузамещенного триазеноспирта галоидным алкилом или галоидным арилом. Целевой продукт выделяют известными приемами.
Выход 70 — 78% от теории, П р и м ер 1. Синтез винилового эфира
1,1(нли 1,3) -диэтил-3 (или 1) -этанолтриазена-)
10 (мол, вес 171) 1s К раствору 14,3 r ((00,1 г моль) винилового эфира двузамещенного трпазеноспнрта в
100 мл абсолютного дпэтилового эфира добавляют 2,3 г (О,1 r моль) измельченного натрия. При этом сразу начинается выделение
20 водорода.
Реакционную смесь греют на песочной бане при температуре 40 С прп интенсивном перемешивании в течение 5 час. За это время натрий реагирует полностью. К полученному
25 эфирному раствору натриевой соли винилового эфира 1(или 3)-этил-3(или 1)-этанолтриазена1 добавляют при псремешивании 32,7 г (0,3 г моль) бромистого этила. Смесь греют при температуре 40 С б час. Эфирный раствор
Зо отделяют от образовавшегося бромистого натИзобретение относится к способу полученйя не описанных виниловых эфиров трехзамещенных триазеноспиртов, которые могут найти применение в качестве мономеров, инициаторов радикальной полимеризации.
Известные спосооы получения виниловы х эфиров, например реакцией Фаворского — Шостаковского, элиминированием галогенводородов от галогенсодержаших эфиров, косвенным винилированием, а также каталитическим разложением ацеталей мало пригодны для получения |виниловых эфиров трехзамещенных триазеноспиртов из-за высокой чувствительности триазено вой группы к действию щелочных, кислотных реагентов, а также к действию повышенной температуры.
Предлагаемый способ получения виниловых эфиров трехзамещенных спиртов общей формулы
СН, = СН вЂ” Π— (СН,)Д вЂ” N = N — К ,К
R„ где а=1, 2, 3;
R — арил или алкил;
R) — СеНо —,. СНе=СН вЂ” CH) —, С6Н„.;
СН=С вЂ” СН,, состоит в том, что виниловый эфир двузамещенного триазеноспирта обрабатывают щелоч ым металлом в среде растворителя с по,С,Н, СН, =- СН вЂ” 0(СН,), — N = N — И, С,Н, 4i i0(u
Предмет изобретения с,н, = N — И
СН,— СН = СН, Составитель М. Меркулова
Тсхред Г. Васильева
Корректор Т. Гревцова
Редактор Е. Хорина
Заказ 1065/17 Изд. ¹ 1166 Тираня 506 Подписное
Ц11ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий
Москва, )К-35, Раушская наб., д. 4/5
Типография, пр. Сапунова, 2 р;1я, промывают водой, сушат над безводным сернокислым натрием, эфир отгоняют.
Выход 12,5 г (73,1 /е от теоретического); т. кип. 55 С; п о 1,4615; d 40,9205; NR: найдено
50,97; вычислено 50,45; %Из. най Ic00 24,3, вычислено 24,56.
Строение подтверждено ИК-спсктроскоиисй.
Пример 2. Синтез винилового эфира
1(или 3)-этил-1(или 3)-аллил-3(нлп 1)-этанолтриазена-1 (мол. вес 183)
СН, = СН вЂ” Π— (СН,), — N =
К раствору 8,2 г (0,044 r моль) винилового эфира двузамещенного триазепоспирта в 80 мл абсолютного диэтилового эфира добавляют
1,31 г натрия. При перемешиванин натрий прореагировал при температуре 20 С за 6 час.
После этого добавляют 15,3 г (0,2 г моль) хлористого аллила, греют при температуре
50 С при перемешивании в течение 7 час.
Эфирный раствор отделяют от образовавшгося хлористого натрия, промывают водой, сушат над безводным сернокислым натрием, эфир отгоняют.
5 Выход 8,1 г (77,1% от теоретического); т. кип. 71 C (5 м м рт. ст.); п в 1,471; d 4
0,9358; MR. .вычислено 54,62; найдено 54,65;
"/„- N> вычислено 22,9; найдено 22,6.
Способ получения виниловых эфиров трех15 замещенных триазсноспиртов, о т л и ч а юшийся тем, что в1шиловыи эфир двузамсщенного триазеноспирта обрабатывают щелочным металлом в среде растворителя с последующей обработкой полученного при этом про20 нзводного щелочного металла соответствующего винилового эфира двузамещенного триазеноспирта галоидным алкнлом или галоидным арилом с выделением целевого продукта известными приемами.
