Инверсионный вольтамперометрический способ определения тиоглюкозы в водных растворах

 

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к инверсионным вольтамперометрическим способам определения тиосоединений в водных растворах. Цель изобретения - увеличение чувствительности и расширение круга анализируемых серосодержащих соединений. Тиоглюкозу концентрируют на поверхности серебряного амальгамированного электрода в интервале потенциалов 0,20 - 0,25 В на фоне 0,1 м KNO<SB POS="POST">3</SB>. Регистрацию катодных поляризационных кривых осуществляют в потенциодинамическом режиме от потенциала электролиза до - 1,1 В. Концентрацию тиоглюкозы определяют по высоте пика в интервале потенциалов от -0,5 до -0,8 В. Определению тиоглюкозы не мешает 1000-кратный избыток ацетати карбонат-ионов, 100-кратный избыток сульфат-ионов, мешает присутствие соизмеримых концентраций J<SP POS="POST">-</SP>, BR<SP POS="POST">-</SP>-ионов и присутствие 2-кратного избытка CL<SP POS="POST">-</SP>-ионов. Минимально определяемая концентрация тиоглюкозы 1<SP POS="POST">.</SP>10<SP POS="POST">-8</SP> М. 1 ил.

союз соВетских

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (я)5 G 01 N 27/48

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ CCCP

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4635661/25 (22) 12.01.89 (46) 15.08.91 Бюл. М 30 (71) Тюменский государственный университет (72) Ю.Н.Жихарев (53) 543.253 (088,8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 949477, кл. G 01 N 27/48, 1982.

Авторское свидетельство СССР

М 1270668, кл. G 01 N 27/48, 1986 (54) ИНВЕРСИОННЫЙ ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕКИЙ СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОГЛЮКОЗЫ В ВОДНЫХ РАСТВОРАХ (57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к инверсионным вол ьтамперометрическим способам определения тиосоединений в водных растворах. Цель изобретения — увеличение

Изобретение относится к аналитической химии, в частности к инверсионным вольтамперометрическим способам определения тиосоединений в водных средах. и может быть использовано при опре,вселении микроконцентрации тиоглюкозы. находящейся в растворах в качестве примеси

Цель изобретения - расширение кру а анализируемых серосодержащих соедине ний и повышение чувствительности определения.

Для реализации способа используется пленочный электрод из амальгамы серебра в качестве индикаторного электрода. хо о рый получают путем нанесения тонкогG слоя ртути (50 — 100 мкм) на эорцовую плосхтю

Я2 1670567 А1 чувствительности и расширение круга анализируемых серосодержащих соединений.

Тиоглюкозу концентрируют на поверхности серебряного амальгамированного электрода в интеовале потенциалов 0,20 — 0,25 В на фоне 0,1 М КМОз. Регистрацию катодных поляризационных кривых осуществляют в потенциодинамическом режиме от потенциала электролиза до -1,1 В. Концентрацию тиоглюкозы определяют по высоте пика в интервале потенциалов от -0,5 до -0,8 В.

Определению тиоглюкозы не мешает 1000кратный избыток ацетат- и карбонат-ионов, 100-кратный избыток сульфат-ионов, мешает присутствие соизмеримых концентраций 1, Вг-ионов и присутствие 2-кратного избытка CI -ионов. Минимально определяемая концентрация тиоглюкозы 1 1О М.

1 ил. поверхность серебряного цилиндра (диаметром d=2 мм и длиной l=6 мм), впрессованного в тефлон. Нанесение ртути на плоскую торцовую поверхность электрода осуществляют либо электролизом из подкисленного раствора азотнокислого серебра при контролируемом токе, либо путем механического нанесения ртути(4-5) 10 г

-3 на чистую, предварительно отшлифованную на мелкозернистой шлифовальной бумаге до зеркального блеска поверхность электрода. тщательно протертую спиртом, промытуlo бидисTèëïÿòîì и высушенную бумажным фильтром. После амальгамирования п< всрхности электрода снимают фонояу о линию раствора индифферентного

1670567 электролита, Если фонова линия от потенциала электрорастворения амальгамы до потенциала выделения водорода имеет гючти линейный характер, то электрод готов к работе . После снятия серии поляризационных кривых (7-10 кривых) электрод следует прополаскивать в стаканчике с серной кислотой (С 20 ) с последующей промывкой бидистиллированной водой, Приготовленный к работе электрод помещают в обычную трехэлектродную ячейку, где в качестве вспомогательного электрода и электрода сравнения служат насыщенные каломельные электроды, соединенные с пространством рабочего электрода с помощью солевых мостиков, заполненных раствором индифферентного электролита. Перед снятием каждой поляризационной кривой раствор в ячейке деазрируется инертным газом. После удаления растворенного кислорода из раствора снимают фоновую линию, проведя предварительное накопление при оптимальном потенциале Еэ, времени электролиза гэ и скорости линейной развертки потенциала W.

Способ определения тиоглюкозы использован для нахождения ее концентрации в промывных водах при синтезе гл юкозидов, Пример 1, В электрохимическую ячейку со сменным стаканчиком наливают

40 мл 0,1 M КМОз в качестве фонового электролита с pH=S, который устанавливают добавлением КОН. Далее соединяют пространство электрохимической ячейки с помощью мостиков, заполненных фоновым раствором, с электродом сравнения и вспомогательным электродом. Опускают в подготовленный раствор индикаторный электрод и продувают аргоном высокой;и стоты 10 — 15 мин, Устанавливают потенциал электролиза Еэ=0,200 В относительно насыщенного каломельного электрода и замыкают цепь, заметив время начала электролиза, Спустя 3 MYIH (гэ)включают линейную развертку потенциала (W=20 мВ/с) до — 1,1 В.

Если фоновая линия подтверждает отсутствие посторонних электрохимически активных примесей в фоновом рас1воре. то в ячейку добавляют 1-2 мл исследуемого раствора, содержащего в качестве примеси тиоглюкозу. После добавления исследуемого раствора в ячейку деаэрацию продолжают

3 — 4 мин и при заданном потенциале

ЕЭ=0,200 В проводят электролиз 3 мин. По истечении времени накопления включают линейную развертку потенциала в катодную область, регистрируя поляризационную кривую в том же интервале потенциалов, с

5

50 той же скоростью изменения потенциала, что и при регистрации фоновой линии. На диаграммной ленте фиксируется кзтодный пик, потенциал которого Ел-0,70 В. Измерив высоту пика с помощью градуировочного графика, находят концентрацию тиоглюкозы в растворе.

Пример 2. B электрохимическую ячейку наливают 40 мл 0,1 М КМОз в качестве фонового электролита с рН=-4, которую доводят прибавлением НМОз, Заполняют солевые мостики фоновым раствором и с их помощью соединяют рабочее пространство электрохимической ячейки с электродом сравнения и вспомогательным электродом, опускают в индифферентный электролит подготовленный к работе индикаторный электрод и продувают раствор аргоном вы.сокой чистоты в течение 10-15 мин. Устанавливают потенциал электролиза

ЕЗ=0,250 В и замыкают цепь, заметив время начала электролиза. Спустя 3 мин (г )включают линейную развертку потенциала до

-1,1 В. Если фоновая линия не искажена протеканием посторонних электрохимических процессов, о чем свидетельствует ее линейный характер, то в ячейку добавляют

1мл исследуемого раствора, содержащего в качестве примеси тиоглюкозу. После добавления исследуемой пробы в ячейку продолжают деаэрацию раствора от кислорода еще

3-4 мин. При заданном потенциале

ЕЭ=0,250 В поовоаят электролиз 3 мин, По истечении времени накопления (т,) включают линейную развертку потенциала в катодную область, регистрируя поляризационную кривую в том же интервале потенциалов и с той же скоростью изменения потенциала, что и при регистрации фоновой линии. На диаграммной ленте регистрируется катодный пик, потенциал которого Еп =.0,70 В.

Измерив высоту пика, находят концентрацию тиоглюкозы в растворе с помощью градуировочного графика или сравнения с пиком, полученным в растворе с известной концентрацией.

Для хорошего качества записи поляризационных кривых использовали скорости линейной развертки потенциала W=20 — 50 мВ/с.

На чертеже приведены катодные поляризационные кривые растворения осадка с поверхности пленочного электрода, Кривая

1- линия фона; кривая 2- поляризационная кривая растворения осадка в растворе с известной концентрацией тиоглюкозы

С=2,8 10 М; кривая 3 — поляризационная

-т крив. растворения осадка в растворе с из1670567

Формула изобретения

Инверсионный вольтамперометрический способ определения тиоглюкозы в водР. -Е,8

045

Составитель Т. Николаева

Редактор Н. Горват Техред М.Моргентал Корректор Н. Король

Заказ 2746 Тираж 377 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина, 101 вестной концентрацией тиоглюкоэы С=бх х10 M.

Определению тиоглюкоэы не мешает

1000-кратный избыток ацетат-ионов и карбонат-ионов, 100-кратный избыток сульфатионов, Мешает присутствие соизмеримых концентрацией иодид-ионов, бромидионов, присутствие 2-кратного избытка хлорид-ионов.

Минимально определяемая концентрация тиоглюкоэы составляет 1 10 М. Относительное стандартное отклонение измерений составило не более 0,15. ных растворах путем концентрирования ее при рН 4-8 на поверхности электрода с последующей регистрацией поляризационных кривых электрорастворения, о т л и ч а5 ю шийся тем, что, с целью расширения круга анализируемых серосодержащих соединений и увеличения чувствительности определения, тиоглюкоэу концентрируют на поверхности пленочного электрода амаль10 гамы серебра на фоне 0,1 +-0,05 M раствора

КМОз в диапазоне потенциалов электролиза

0,20-0,25 В с последующей регистрацией катодных поля риза ционных кривых в потенциодинамическом режиме от потенциала

15 электролиза до -1,1 U, а концентрацию тиоглюкоэы определяют по высоте катодного тока в интервале потенциалов от -0,50 до О,80 В.