Способ получения 1,2-дироданизобутирацеллюлозы.. пати:и'{5- i'' 9ъ тех1!и^к;'ай,,,-г -м'" ' •'" ль',б..1-^''- ' •

 

О П И С А Н И Е 173739

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 09.Ч1.1964 (№ 904423/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 06 Ч111.1965. Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 16,IX.19á5

Кл. 12о, 6. 1ПК С 08Ь

УДК 661.728.854(088.8) Государственный комитет ло делам изобретений и открытий СССР

Авторы изобретения Р. П. Свистунова, Б. И. Айходжаев, l0. А. Погосов и И. В. Рахимова

Подписная группа № 50

1 Органические соединения, содержащие родановую группу, обладают бактерицидными и противогнилостными свойствами, поэтому их широко применяют в качестве антисептлков, гербицидов, инсектицидов и лечебных медицинских препаратов. Роданирование целлюлозы, с целью придания ей бактерицидности и гнилостойкости, расширяет области применения этого важного полимера в народном хозяйстве.

Известно получение производных целлюлозы с одной родановой группой путем обработки модифицированной целлюлозы, содержащей радикал ароматического диазосоединения, водным раствором роданистого калия в присутствии различных катализаторов (хлорное железо и др.).

Предлагаемый способ получения 1,2-дироданизобутиратов целлюлозы состоит в том, что предварительно получают метакриловый эфир целлюлозы путем обработки смоченной пиридином целлюлозы (в виде волокон или ткани) раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде при температуре около 140 С. Затем на образовавшийся метакрилат целлюлозы, тщательно промытый водой и метанолом, действуют раствором диродана в ледяной уксусной кислоте, конечный продукт промывают горячей водой, метанолом и сушат. Процессы получения метакрилата целлюлозы .и последующего ее роданирования дироданом протекают в гетерогенных условиях по следующей принципиальной схеме реакций: (С,Н,О2(ОН)з)п + ХС1ОС: СН2 !

СНз

- - (С,Н-,О,(ОН),х(ОСОС = СН2)х)„;

СН (С,Н,О2(ОН)з х(ОСОС = СН2)х) +

СН.

+ Х ($С1ч), - - (С,H,02(ÎÍ)3 (ОСОС =

СНз

SCN 8СХ

20 (= СН,) — (ОСОС вЂ” СН2)) „„)„ ! сн

Роданирование метакрилата целлюлозь|

25 проводят 0,1 н. раствором диродана в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре (лучше в темноте). Повышение температуры приводит к разложению и полимеризации диродана. Поэтому для увеличения сте30 пени роданирования увеличивают количество роданнрующего агента и время реакции.

173739

15

Предмет изобретения

Составитель С. А. Никигниа

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Хюниев»

Заказ 2362/13 Тираж 675 Формат бум, 60X90 /8 Объем 0,21 изд, л. Цена 6 коп.

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

В зависимости от свойств исходной целлюлозы, степени замещения образовавшегося метакрилата целлюлозы и условий роданирования последнего получают 1,2-дироданизобутираты целлюлозы различного состава, вплоть до полного насыщения двойных связей соответствующего метакрилата целлюлозы родановыми группами (при у=84, Х =Х).

После роданирования внешний вид волокон илп тканп и механические свойства пх не изменяются.

Конечный роданированный продукт со степенью замещения у до 100 — 150 не растворяется,и не набухает в органических растворителях, а при увеличении у до 200 и выше— начинает набухать в ряде растворителей.

Таким образом роданопроизводные целлюлозы даже при невысокой степени роданирования метакрилата целлюлозы обладают бактерицидными и противогнилостными свойствами; сохраняют их при хранении в течение

12 месяцев, после нагревания при 100-С в течение 5 час и йосле кипячения в воде.

Пример. Получение . метакрилата целлюлозы. Образец хлопчатобумажной ткани типа маданолам .весов =+О г погружают в колбу с обратным холодильйиком, содержащую

60 игл безводного пиридина. Туда же вводят

160 лл 25вго-"ного раствора хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде (т. е. из расчета 3 моль хлорангидрида на

1 лголь целлюлозы). Реакционную массу выдерживают при температуре кипения (около

140 С) в течение 1 час. Затем частично этерифицированную ткань вынимают, промывают водой, слабо подкисленной соляной кислотой до исчезновения запаха пиридина, затем чистой водой до нейтральной реакции и, наконец, 2 — 3 раза метанолом.

Результаты элементарного анализа, определения привеса, бромного числа и числа омыления показывают, что полученный таким путем метакрилат целлюлозы со степеньго замещения у-112 имеет следующую брутто-формулу: (СвН-,Ов (ОН)г,вв (ОСОС = СНв)гдg)в .

СНЗ

Роданирование метакрилата целлюлозы.

Образец метакрилата целлюлозы с 1г-112 вышеприведенного состава в виде ткани весом

1 г погружают в колбу с притертой пробкой, в которую предварительно наливают 100 лгл

0,1 н. раствора диродана:в ледяной уксусной кислоте, колбу закрьгвают пробкой и оставляют при комнатной температуре на 8 суток.

По истечении указанного времени ткань вынимают, промывают горячей водой и затем метанолом до полного удаления следов уксусной кислоты, после чего высушивают. В указанных условиях роданируется около 60,4 двойных связей препарата.

Полученный таким образом 1,2-дироданизобутират целлюлозы имеет следующую бруттофор м 1 л у:

SCN

I (СвНтОв (ОН)г,вв (ОСОС = СНв)од(ОСОС—

I 1

СНз СН.

SCN

I — С Нв)о,в )и

Найдено, /о. С 42,3; Н 5,69; N 5,25; S 10,25.

Вычислено, %. С 42; Н 5,37; N 8,52; $19,47.

Образование 1,2-дироданизобутирата целлюлозы подтверждают выделением 1,2-дироданизомасляной кислоты при омылении конечного продукта, которая идентифицируется хроматографически, а также по изменению инфракрасных спектров целлюлозы после роданирования.

1. Способ получения 1,2-дироданизобутиратов целлюлозы, отличаюшггйся тем, что, с целью получения продукта, обладающего бактерицидными и противогнилостными свойствами, целлюлозу в виде волокон,или ткани обрабатывают раствором хлорангидрида метакр илоной кислоты в диметилформамиде в присутствии пиридина при повышенной температуре, образовавшейся при этом метакрилат целлюлозы промывают водой н метанолом, а затем действуют на него раствором диродана в ледяной уксусной кислоте при комнатной температуре, промывают конечный продукт водой и метанолом и сушат.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что целлюлозу обрабатывают раствором хлорангидрида метакриловой кислоты в диметилформамиде и в присутствии пиридина производят при температуре около 140 С.

3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что на образовавшийся метакрилат целлюлозы действуют 0,1 н. раствором диродана в ледяной уксусной кислоте.