Способ получения диметакриламидов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

l75953

Союз Ссввтскиа

Социал истическил

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 12.VI.!963 (№ 840387/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 26.Х.!965. Бюллетень № 21

Дата опубликования описания 6.XII. !965

Кл. 120, 21

ИПК С 07с

Государственный комитет по делам изобретений н открытий СССР

УДК 547.391.3 398.1, 07(088.8) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИМЕТАКРИЛАМИДОВ

I!од)2!(сная группа Ж 50

Изобретение относится к области получения новых моиомеров для растворимых полимеров с повышенной термостойкостью.

Известен способ получеш)я диметакриламидов взаимодействием метил- и этилметакриламидов с аип(дридом метакриловой кислоты.

Реакцию ведут при 145 — 155 С. Выход сырого продукта — около 30>%.

Предложенный способ отличается от известного тем, что иа моиометакриламиды действуют хлораигидридом метакриловой кислоты с иримсисиисм м»ппшбромэтила. Это позволяет р t(I!tiff)ltть сырье»уlo базу и увеличить выход целевого продукта до 50%.

По предложенному способу впервые получеиы диметакриламид, пропилдиметакриламид и феиилдиметакриламид.

11р и мер 1. К 0,1 г ато!! магиия в тет рагидрофураие (ТГФ) при перемешиваиии добавл»ют 0,1 г люль бромистого этила в ТГФ при 30 — 35 С. После того как весь магний прореагировал, при псрсмсшиваиии к»плям1 доб<)1)л»к)т к()1!цс!!тр!!1>ои

0, I 110.2ь (j>(!! Il.<1.; f)(. <1 l(litt » экз()тс1) Al II IIIII; 1 (ми(1)1))< и() 1д(Рж и«ают около 10 С. I (;Il(t(!tot!It@to см((ь lt;lf рс!3»ют при псрсмсши!3»иии и Tt.

40 — 45 С, после чсго мсдлеиио каплями добавл»ют 0,1 <,!(ьь!ь хлор»ип(дрида мстакриловой кислоты и пр(>;ц)л)кают Il, а оставшееся густое масло при охлаждении обрабатывают водой. Выдслишиийс» it;I(..1»lttl5 стый слой кристаллизуют при комиатиой температуре. По.1учеииый фснилд!!мог»криламид после двухкратиой кристаллизации из этанола имеет т. пл. 80 — 80,5 С, мол. вес, опрсдслеш)ый криоскопическим методом, 219; рас10 считанный мол. вес 229. Выход чистого продукта 50%.

1-1;tii;(clio (и !%): С 73,14; 73,35; II 6,70; 5,45:

6,25; 6,37.

С14Н !5ОЯИ.

Вычислеио (в I%): С 73,36; II 6,55; N 6,11.

П р и м ер 2. К 0,1 г моль м»гнийб>ромэтила в ТГФ, получс)ц(ого, t(;If и Ifj)I!it(j>(I, ири

20 перемсшиваиии кап1»ми доб;3»л»ют 0,1 моль пропилмстакри1»мида ири 1(*ми(ратурс около

40 С. Далее опыпг исдуl и 1сх ж» у(1о3)и»х, кик и llj)I!bi(1)(I.

))1<1(л(>, tff? г)(и()с 1(1) 1»1!) >ксив» j)(<1 K25 циоицой м !(с! ц> l()ll, по>(!3(рг!1!о1 фракцш)пиров»1!ик> и ц»куум(", ир )иилд!!мст»крил»мид

IIм(ст T. к»fi. <<3 ) Й) С 3,!! !f ff>T. (T . (11(стога его по I>j)r>it!If>()t(;I!It!It) !1!1,(i )/3,, м(>л. вес, опредслсииый криоск)>иичсским мст(>дом, 185; рас30 считаииый мол. вес 105.

175953

С„НттО,И

Предмет изобретения

Гоставитсль Т. Лавриненко

Редактор П. Вербова Техрсл T. П. Курилко Корректор Т. В. Муллнна

Заказ 3170>G тираж 675> Формат 1>ум. 60 >С90 /а Объем 0,13 изл. л. Ilf иа 5 vi< и

HI IIIIII III Госуларетиеиис>го ксли>тетс> ио делам изоб>рстеиий и откр>.>тай СССР

Москва. Центр, ир. Серова, 4 типографии, ир. Гаиуиова, 2

Найдено (в в/0): С 67,64; 67,88; Н 9,00; 9,02;

N 7,65; 7,7!.

Вычислено (в >"Д ): С 67,74; H 8,78; N 7,17.

Пример 3. К 0,1 лсоль магнийбромэтила в

ТГФ, почученного так же, как в примере !, прн перемеп1нванин небольшими порциями добавляют метакриламид. Далее опыт ведут и тех же условиях, что в примерах 1,2.

Л1асло, полученное после разложения реакционной массы водой, кристаллизуют. Фильтрат от осадка фракционируют в вакууме.

Диметакриламид имеет т. кип. 81—

83 С/3 им рт. ст. Т. пл. 105,2 †1,7 С; частота его по бромированию 97в/в.

Найдено (в в,): С 63,19; 63.21; Н 7,04; 7,18;

N 9,27, 9, 52.

Са Н 10а

Вычислено (в в/p): С 62,74; Н 7,!9; N 9,!5.

Способ получения диметакриламндов из мо1О нометакриламидов, отлачающн1!ся тем, что, с целью увеличения выхода целевых продуктов и расширения сырьевой базы, монометакриламиды обрабатывают хлорангидридом метакриловой кислоты в присутствии магннйбром15 этила в среде тетрагидрофурана при температуре 50 С.