Способ получения дихлорангидридов изо- и терефталевых кислот
О П И С А Н И Е 176884
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт. свидетельства №
Заявлено 06.11.1965 (¹ 941721/23-4) Кл. 12о, 14 с присоединением заявки ¹
МПК С 07с
Приоритет
Опубликовано 01.Х11.1965. Бюллетень № 24
Государственный комитет го делам изобретений
N открытий ССР
УДК 547 584 582 2 07 (088.8) Дата опубликования описания 25.1.1966
Авторы изобретения
С. С. Гитис, В. Н. Александров, С. А. Пугачева, А. И. Глаз, Г. C. Голубев и Л. В. Радько
Новомосковский филиал Государственного научно-исследовательского и проектного института азотной промышленности и продуктов орга.нического синтеза
Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРАНГИДРИДОВ
ИЗО- И ТЕРЕФТАЛЕВЫХ КИСЛОТ
Подписная группа № 50
Изобретение относится к области образования исходных веществ для создания искусственных волокон, пластмасс и других высокомолекулярных материалов.
Широко известен способ получения днхлорангидридов изо- и тсрефталевых кислот, заключающийся во взаимодействии соответствующих кислот с хлорирующимн агентамн, такими как пятихлористый фосфор, хлористый тионил, фосген и др. Дttx;topafft»zpttpat очи- 10 шают перекристаллизацней ii вакуумной разгонкой.
Предложен способ получения дихлорангидридов из метиловых эфиров лt- и и-толуиловых кислот, которые обрабатыьают сухим хлором 1 при температуре 190 †2 С в ультрафиолетовом свете, а образующиеся затем толуило вые кислоты — водой. Благодаря этому расширяется сырьевая база целевых продуктов, совмещаются в одном процессе трн стадии — 20 хлорирование, дсфосгенирование и омыленпе.
Образующийся в виде кристаллов дихлорацгидрид отфильтровывают нз охлажденной реакционной массы. Из фильтрата дополннтель- 25 ным хлорированием влажным хлором выделяют еще некоторое количество дихлорангидри-. да. Сырой дихлорангидрид разгоняют в вакууме и перекристаллизовывают из сухого петролейного эфира. Выход дихлорангндрида изо- 30 фталевой кислоты составляет около 60%, терефталевой кислоты — около 70р/р.
Пример !. Синтез дихлорангидрнда нзофталевой кислоты. В трехгорлуго колбу нз кварцевого стекла емкостью
250 ля, снабженну ю термометром, обратным холодильником, оарботером, доходящим до дна, загружают 200 г метнлового эфира .ч-толуиловой кислоты. Содержимое колбы нагревают на воздушной бане до 190 — 200 С, включают улг.трафнолетовую лампу ПРК-4, находящуюся от колбы на расстоянии 170 лглг, и пропускают струю сухого x;Iop3. Спустя 3 час хлор пропускают через градуированную склянку, наполненную водой, в течение 13 — 15 час.
За это время в реакционную смесь поступает
15 — 23 л г воды. Содержимое колбы охлаждают до 0 — 2" С, выпавшие кристаллы днхлорангндрнда отфильтровывают на воронке Бюхнера. Количество продукта, выделенного таким образом, с т. пл. 35 — 38,5" С составляет
162 — 170,5 г.
Фнльтрат после отделения дихлорангндрида (70 — 75 г) дополнительно xëîðèðóþò в течение 8 — 10 час vëàæíûì хлором по описанной выше методике. Выделяется 25 — 22 г кристаллов с т. пл. 34 — 37 С; суммарный выход составляет 69.5 — 71",;,.
Для очистки днхлорангндрнд разгоняют в вакууме, отбирая фракцию с т. кнп. 142—
176884
Составитель Т. Лавриненко
Техред T. П. Курилко Корректор О. Б. Тюрина
Редактор Л, Герасимова
Заказ 3881/8 Тираж 675 Формаг бум. 60 к,90 /8 Объем О,! изд. л. Цена 5 коп.
ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, 2
143 С при 14 м и рт, ст., и перекристаллизовывают из сухого петролейного эфира. Получацут продукт с. т .ил. — 143,5 С. Выход 55—
58%. Peàéöèþ. хлорирования проводят также на колонке BbIcoTOH 480 мм, изготовленной из кварцевого стекла, Пример 2. Синтез дихлорангидр и д а т е р е ф т а-л е в о и к и с л о т ы. В трехгорлую кварцевую колбу, снабженную термометром, обратным холодильником и барботером, загружают 200 г метилового эфира и-Tîлуиловой кислоты и нагревают содержимое до
190 — 200 С. После включения лампы ПРК-4 в течение 1 час пропускают ток сухого хлора, а затем в течение 16 час продолжают хлорирование влажным хлором, пропуская последний через градуированную склянку, наполненную водой. 3а это время в реакционную массу поступает 15 мл воды. После охлаждения до комнатной температуры содержимое закристаллизовывается.
Продукт перегоняют в вакууме, собирая фракцию, кипящую в интервале 155 — 157 С при 18 мм рт. ст. Выход дихлорангидрида терефталевой кислоты с темп. пл. 83 С составляет 190 2 (70% от теоретического), 10 Предмет изобретения
Способ получения дихлорангидридов изо- и терефталевых кислот, отличающийся тем, что, метиловый эфир соответственном- или и-TOлуиловой кислоты обрабатывают сухим хлором при температуре 190 †2 С в ультрафиолетовом свете с последующей обработкой водой образующихся хлоридов толуиловых кислот.
