Способ получения фосфорсодержащих перекисныхсоединений

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Кл. 120, 26ю4

Заявлено 30.Х1.1964 (№ 931742/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

МПК С 07f

УДК 547.419.1.— 39.07 (088.8) Номитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Опубликовано 22.1.1966. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 28.11.1966

Авторы изобретения

0. М. Машненко, А. Е. Батог и М. К.

Украинский научно-исследовательский инс

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИХ ПЕРЕКИСНЫХ

СОЕДИНЕН И й

Фосфорсодержащие перекисные соединения, в которых перекисная группа непосредственно не связана с атомом фосфора, не известны.

Предложенный способ получения указанных соединений заключается в том, что трет-алкил- (трет-аралкил) -пероксиалканолы подвергают взаимодействию с алкил(арил)галоидфосфатами, или окисями алкил(арил)дигалоидфосфинов или диалкил (диарил, алкарил) галоидфосфинов. Процесс идет в присутствии основания при температуре от — 20 до 50 С.

Пример 1. Синтез диизопропил(трет- бутил п е р о ксим етил) - ф о с ф ат а. Смесь 14,4 г (0,12 лголь) трет-бутилпероксиметанола и 16 л л абс. пиридина, охлажденную jfо — 15 С, прибавляют к раствору 20,4 г (0,1 лоль) диизопропилхлорфосфата в 40 л л пиридина. После чего смесь перемешивают

4 час при комнатной температуре, затем добавляют 100 лл бензола и промывают последовательно ледяной водой, 2н. серной кислотой, 5%-ным раствором бикарбоната натрия, 25%-íûì водным спиртом и снова водой. Бензольный раствор сушат сульфатом магния и после удаления растворителя в вакууме продукт выдерживают в вакууме 1 — 2 л л рт. ст. в течение 3 — 4 час при температуре бани 70 С.

Получают 230 г (81%) бесцветной жидкости с и р 1 4 1 85 с1 о 1 0348 МЯ D 69 30 вычислено 68,82.

Найдено, %: С 46,36; Н 8,94; P 10,84; О акт.

5,66.

С«НсзР06.

Вычислено, %: С 46,47; Н 8,86; P 10,89, О акт. 5,62.

Пр имер 2. Синтез метилди-(трет5 бутилпероксимет ил)-ф осф и ната. Из смеси 14,4 г (0,12 ноль) трет-бутилпероксиметанола и 6,65 г (0,65 л оль) дихлорангидрида метилфосфиновой кислоты в растворе 58 ил абс. пиридина и 100 л .г безводного бензола

10 при температуре — 15 С после обработки, аналогичной предыдущему опыту, получают

14 г (90%) бесцветной жидкости с n„1,4302;

d4о 1,0605; МКо 71,28; вычислено 71,53.

Найдено, %: С 44,20; Н 8,50; Р 10,65; О акт.

10,43.

С«Н -,P0-,.

Вычислено, >/,: С 44,00; Н 8,39; P 10,31;

О а кт. 10,65.

Полученные соединения смогут найти применение в качестве инициаторов полимеризации непредельных соединений.

Предмет изобретения

Способ получения фосфорсодержащих перекисных соединений, у которых атом фосфора непосредственно не связан с перекисной группой, отличающийся тем, что органические галоидфосфаты или окиси галоидфосфинов подвергают взаимодействию с алкил (аралкил) пероксиалканолами в присутствии основания при температуре от — 20 до + 50 С.