Способ получения диалкилфосфатов
l788I9
ОПИСАНИЕ
И ЗОБ РЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик
Зависимое от авт, свидетельства №
Заявлено 13.Ъ !!.1964 (№ 911328/23-4) Кл. 12о, 26с4 с присоединением заявки №
Приоритет
МПК С 07f
УДК 547.26 118.07(088.8) Комитет по делам изобретений и 0TKpblTNN при Совете Министров
СССР
Опубликовано 03.11.1966. Бюллетень № 4
Дата опубликования описания 21.III.1966
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАЛКИЛФОСФАХОВ
Известно получение диалкилфосфатов взаимодействием .фосфорной кислоты со спиртами.
С целью повышения выхода и степени чистоты продукта, предлагается проводить прямую этерификацию фосфорной кислоты спиртами в присутствии мышьяковой кислоты или ее производных. Реакцию проводят нагреванием смеси реагентов и катализатора в инертном растворителе, например ксилоле, с одновременной отгонкой воды. Выход диалкилфосфатов 90 — 100%.
Пример 1. Диизооктилфосфат.
Смесь 0,05 г могь 84с/р-ной фосфорной кислоты, 0,12 г моль 2-этилгексилового спирта, 0,2 г фенилмышьяковой кислоты и 30 м,г ксилола кипятят в приборе Дина — Старка до прекращения отгонки воды (около 8 час). Реакционную массу охлаждают, растворяют в 30 л л бензола, промывают водой и высушивают, растворитель и избыток спирта отгоняют в вакууме.
Температура бани не выше 150 С. Остается практически чистый продукт, выход 91,5%;
d4 0 9835; по 1,4440.
Найдено, . .P 9,50; кислотный экв. 327.
С1сНз,-О Р.
Вычислено, %: P 9,63; кислотный экв. 322.
По данным потенциометрического титрования вещество не содержит других продуктов кислого характера. Такой же результат имеют при использовании в качестве I BTB.tèçàòîðà диизооктилового эфира фенилмышьяковой кислоты.
Пример 2. Дидецилфосфат. Смесь
0,05 г люль 84 %-ной фосфорной кислогы, 0,12 г мо гь н-децилового спирта, 0,2 г фенилмышьяковой кислоты и 30 л л ксилола кипятят в приборе Дина — Старка до выделения рассчитанного количества воды (6 — 7 час). Реакци1р онную массу охлаждаюг, растворяют в 50 мы бензола, промывают 30 мл воды и обрабатывают при перемешивании рассчитанным количеством (0,025 г люль) насыщенного растьора гидрата окиси бария. Перемешивание про15 долж" þò 2 — 3 час и смесь оставляют на 5—
10 час для кристаллизации. Массу отжимают на фильтре, промывают бензолом до полного удаления спирта и полученную бариевую соль высушивают в вакууме; выход 95 — 100%, 20 т. разл. 250 — 255 С.
Найдено, o/p. P 6,81; Ва 15,37.
Вычислено, %: P 6,95; Ва 15,40.
22,3 г бариевой соли дидепнлфосфорной кислоты суспендируют в 50 мл бензола и обр»25 батывают при пере»em»nattttt 30>/с-ной серной кислотой, взятой с 10%-ным избытком против рассчитанного количества. Реакционную массу фильтруют, осадок промывают
20 ял бензола, органический слой фильт30 рата отделяют, промывают водой до отсут178819
Время этерификацин, час Кислотный эквпвалент
Т. пл., О
Выход, Катализатор до
ROP (ОН)2 (!
О до (RO), POH
1,5
9,0
12,0
5,5
39
41 — 42
40 — 41
78,5
75,0
78,8
73,5
384
373
380
2,5
1,0
1,0
2,5
Составитель К. Билевич редактор Л. Г. Герасимова Техред Л. К. Ткаченко
Корректоры: Т. Н, Костикова и О. Б. Тюрина
Заказ 589/4 Тираж 725 Формат бум. 60X90>/в Объем 0,16 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр. Сапунова, д. 2 ствия иона SO<", высушивают, растворитель отгоняют в вакууме, остается практически чистый дидецилфосфат; выход
82%; т. пл. 44 С. Найдено кислотного эквивалента 382; вычислено 378.
По данным потенциометрического титрования вещество не содержит примесей других кислых продуктов. (СН,),As (0) ОН (С4Н9),As(O) ОН (С,Н,)2As(O)OH и-OsNC;H4As(O)OH
Аз,Ов
Пример 3. Дигептилфосфат получают с выходом 86,4% в условиях синтеза дидецилфосфата при использовании в качестве катализатора фенилмышьяковой кислоты (2 мол.%); d4 0,9830; Ilp 1,4397; найдено кислотного экв. 302; вычислено 294.
Пример 4. Динонилфосфат получают с выходом 89% в условиях синтеза дигептилфосфата; т. пл. 30 — 32 С, найдено кислотного экв. 358; вычислено 350.
В тех же условиях получают дидецилфосфат при использовании других катализаторов.
Ниже приведены время этерификации, выход
5 и свойства дидецилфосфата, в зависимости от применяемого катализатора (используемого в количестве 1 мол.%), Предмет изобретения
1. Способ получения диалкилфосфатов взаимодействием фосфорной кислоты со спиртами, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода и степени чистоты продукта, процесс
15 ведут в присутствии мышьяковой кислоты или ее производных в качестве катализатора.
2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии инертного растворителя, например ксилола.
