Способ получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3- диорганилтрисилоксанов

 

Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилоксанов - мономеров для синтеза полиорганилсилоксанов. Цель изобретения - повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана с диорганохлорсиланом при молярном соотношении 2:1 в присутствии воды. Эти условия повышают выход целевого продукта до 94%.

C0IQ3 СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РГСПУБЛИК (5!)5 С 07 F 7/08

ГОСУДАРСТВЕ ННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

М

О (21) 4753320/04 (22) 27.10.89 (46) 07.01.92. Бюл. М 1 (71) Иркутский институт органической химии СО АН СССР (72) П.B,Àðáóýoâ, P.Ã.Ìèðñêîâ, B,È.Ðàõëèí, А.Б,Самитин и М.Г.Воронков (53) 547.245.07(088.8) (56) Журнал общей химии. 1973, 43, N- 6, с.

1274-1279.

Greber G., Меи!пцег1 . Moccramol. Chem.

1960, Bd,39, N 3, 189 — 216.

Журнал общей химии. 1970, 40, N =7,с.

1568-1570, Изобретение относится к химии кремнийорганических соединений, а именно к усовершенствованному способу получения

1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилоксанов формулы

HMezSI0SIR >Rz0SiMezH, (1) где R>, 82 — СНз, СгН5, С6Н5, СН2С!, С2Нз, которые используются в качестве мономеров для получения полиорганилсилоксанов, реагентов в органическом и элементоорганическом синтезе, а также полупродуктов для получения кремнийорганических диаминов, применяемых в качестве отвердителей эпоксидных смол и при получении полиимидных лаков для нужд микроэлектронной промышленности.

Известен способ получения гексаметилтрисилоксана, который образуется с выходом менее 30 в качестве побочного продукта при каталитической сополимеризации октаметилциклотетрасилоксана и тетраметилдисилоксана в присутствии концентрированной серной кислоты. Ис50, 1703652А1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,1,5,5-ТЕТРАМЕТИЛ-3,3-ДИОРГАНИЛТРИСИЛОКСАНОВ (57) Изобретение касается кремнийорганических веществ, в частности получения

1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилок— санов — мономеров для синтеза полиорганилсилоксанов. Цель изобретения — повышение выхода целевого продукта. Синтез ведут реакцией 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана с диорганохлорсиланом при молярном соотношении 2:1 в присутствии воды. Эти условия повышают выход целевого продукта до 947ь. пользование в данной реакции вместо концентрированной серной кислоты активной глины. состоящей из окислов алюминия, железа, магния и других, не вызывает существенного, повышения выхода целевого продукта.

Известен способ получения гексаметилтрисилоксана с выходом до 75 восста но вл е н ием соответствующих хлорметилсилоксанов литийалюминийгидридом.

Однако препаративные возможности данного метода ограничены сложностью получения исходных хлорированных силоксанов.

Наиболее близким способом получения

1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилоксанов является согидролиэ диметилхлорсилана с диорганилдихлорсиланом.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта.!

70?652

Составитель П. Арбузов

Редактор Н. Гунько Техред M,Mîðãåíòàë Корректор О, Кравцова

Заказ 38 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушскэя нэб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", г, Ужгород, ул.Гагарина, 101

УкэRэ)!н I5T Цель Досп1Гэется согласно способу, заключающемуся в том, что 1,1,3,3т етрэметилдисилоксэн подвергают взаимоде»(,тв»ю с диорганилдихлорсилэном, взя1ых в соотношении 2:1 в присутств»и кэтэлитических количеств воды, выдерживают в течение 3 сут при комнатной температуре, промывают водой и сушат.

Реакция протекает по схеме

Н teySIOSIMeHe+ RwSICIe --д -Ф

НгО

НМег$10$ИгО$1МегН

Целевой продукт выделяют перегонкой, 1,1,3,3-тетрэметилдисилоксан используют в качест ве о рганокремнийгидрида.

Пример 1, 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана смешивают с 64,5 г (0,5 моль) диметилдихлорсилана, добавляют

0,05 мл воды и оставляют на 3 сут при комнатной температуре, Реакционную смесь промывают водой, раствором НаНСОз, водой. Органический слой отделяют и сушат над NazS04, Перегонкой выделяют 90,5 r (87 ) 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксана

MezHSIOSIMezOSIMezH. Т.кип, 125-127 С, nf) 1,3822.

Спектр ПМР (СОС!з, д, м.д,. 0,07 (6H) с (OSIMezO), 0,20 (12Н) д (MezSI-О), 4,72 (2Н) м (S I-H).

Пример 2. В условиях примера 1 из

134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 129 r (1 моль) диметилхлорсилана получают 148 r (71 ) 1,1,3,3,5,5-гексаметилтрисилоксана HMezSIOSIMezOSIMezH. Образуется значительное количество кубовых остатков, содержащих высшие силоксаны.

Пример 3. В условиях примера 1 из

143 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 78,5 r(0,,5 моль) дизтилхлорсилана получают 96,8 г (82 ) 1,1,5,5-тетраметил3,3-дизтилтрисилоксана

HMezSIOSIEtzOSiMezH с т.кип. 80-82 /34 мм рт.ст„по 1,3993, Спектр ПМР (СОС1з, д ), м.д.: 0,20 (12Н) д (MezSIO), 0,46 (4H) кв ($1СНг), 0,95 (6Н) т (SiC-СНз), 4,79 (2Н) M (Si-H).

Пример 4. В условиях примера 1 из

134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксанэ и 95,5 г (0,5 моль) метилфенилдихлорсилэна получают 108 г (80 )

1,1,3,3,5,5-пентаметил-3-фенилтрисилоксана 11Мег$10$1МеРЬ0$1МегН с т.кип, 81—

83 /4 Mм рт,ст„про!,4542.

Спектр ПМР (СОС1з, д), м.д.: 0,30 (12Н) д (MezSI). 0,36 (ЗН) с (OSIMeO), 4,88 (2Н) м (SI-H), 7,4 — 7,6 (5Н) м (СбН5).

Пример 5. В условиях примера 1 из

134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана и 74 r (0,5 моль) метил(хлорметил)дихлорсилана получают 114 г (94)(,)

1,1,3,5,5-пентамети-3-(хлорметил)трисилоксана HMezSIOSiMe(CHzCI)OSIMezk с т.кип.

100-102 мм рт. ст., по 1,4083.

Спектр ПМР (СОС1з, д), м.д,: 0,15 (15Н) м (MezSI и OSIMeO), 2,48 (2Н) с (SICHzCI), 4,89 (2Н) м (Si-Н).

Пример 6. В условиях примера 1 из

134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксэна и 70,5 г (0,5 моль) метилвинилдихлорсилана получают 98 r (89о )

1,1,3,5,5-пентаметил-3-винилтрихлорсила на НМег$10$!МеИп0$1МегН с т.кип. 7071 /76 мм рт.ст., п о 1,3969.

Спектр ПМР (CDCIz, д), м.д.: 0,16 (ЗН) с (Ме$1), 0,23 (12H) д (MezSIH), 4,79 (2Н) м (Н$1Мег), 5,95 (ЗН) м (СНг=СН-).

Пример 7. 134 г (1 моль) 1,1,3,3-тетраметилдисилоксана с 64,5(0,5 моль) диметилдихлорсилана смешивают в колбе с обратным холодильником и кипятят в течение суток. Перегонкой выделяют только исходные соединения.

Формула изобретения

Способ получения 1,1,5,5-тетраметил-3,3-диорганилтрисилоксанов реакцией органокремнийгидрида с диорганилдихлорсиланом в присутствии воды, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта. в качестве органокремнийгидрида используют

1,1,3,3-тетраметилдисилоксан при соотношении реагентов 2,1 соответственно.