Депрессорно-ингибиторная присадка для парафинистых нефтей и нефтепродуктов

 

Изобретение касается нефтяных присадок , в частности депрессорно-ингибиторной присадки для парафинистых нефтей и нефтепродуктов. Цель - удешевление и снижение температуры застывания присадки. Для этого используют состав, включающий мае.ч.: синтетические жирные кислоты фракции Сго-Сзо или их кубовые остатки 6,3-9,1; кубовые остатки от производства этилендиамина и гексаметилендиамина 0,8-3,6; талловое масло 0,1-1,5. Этот состав увеличивает1 депресс.ию температуры застывания в 1,5-2,4 раза и уменьшает парафиноотложение на 5-18% при снижении себестоимости за счет использования отходов производства. 2 табл.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (5I)5 С 10 1 1/22

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ

ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ

ПРИ ГКНТ СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4795308/04 (22) 17.01.90 (46) 15.04.92. Бюл. ЬВ 14 (71) Институт биоорганической химии и нефтехимии АН УССР (72) Г.С.Поп, О.Л,Главати, И.Я.Литвин, В.Ç.Минаев, О.И.Черников. В.Т.Скляр, Г,Г.Кравчук и А.А.Ахметов (53) 665.75 (088.8) (56) Авторское свидетельство СССР

М 857240, кл..С 10 1 1/18, 1981.

Заявка Франции hk 2510598, кл; С 10 L 1/22, 1983. (54) ДЕПРЕССОРНО-ИНГИБИТОРНАЯ

ПРИСАДКА ДЛЯ ПАРАФИНИСТЫХ НЕФТЕЙ И НЕФТЕПРОДУКТОВ

Изобретение относится к нефтехимии, . конкретно к составам депрессорно-ингибиторной присадки, которая может быть использована для понижения температуры застывания нефти и для уменьшения кристаллизации парафинов в нефтях и нефтепродуктахх.

Известна депрессорная присадка к высокопарафинистым нефтям, представляю- щая собой смесь сополимера гомологов алкилвиниловых эфиров монокарбоновых кислот Ст-Сзо и алкилвиниловых эфиров карбоновых кислот Ст-Сзо при массовом соотношении их в смеси 1,8:(1-7,5):1. При введении 0,1-0,2 мас. присадки в нефть температура ее застывания понижается:на

10-20 С.

Недостатками присадки являются.незначительное снижение температуры saстывания нефти, сложность синтеза, ...!Ж,, 1726497 А1 (57) Изобретение касается нефтяных присадок, в частности депрессорно-ингибиторной присадки для парафинистых нефтей и нефтепродуктов. Цель — удешевление и снижение температуры застывания присадки.

Для этого используют состав, включающий мас,ч,: синтетические жирные кислоты фракции Сро — Сзо или их кубовые остатки

6,3 — 9,1; кубовые остатки от производства зтилендиамина и гексаметилендиамина

0,8 — 3,6; талловое масло 0,1 — 1,5, Этот состав увеличивает депрессию температуры застывания в 1,5 — 2,4 раза и уменьшает парафиноотложение на 5 — 18 Р, при снижении себестоимости за счет использования отходов производства. 2 табл, дефицитность и дороговивнв исходных ревгентов.

Наиболее близкой к предлагаемой по составу и назначению является депрессорно-ингибиторная присадка мол.м. 300,)

10000 на основе амина или полиамина с насыщенным алифатическим радикалом

С1г — Сзо (преимущественно См-Сж) атомов углерода и малеинового или алкенилсукци- 1 О

1 нового ангидридов и их производных, вэя- -ч . тых в массовом соотношении (1-4);1, При введении данной присадки в количестве

0,15 — 0;2 в газойль, температура помутнения последнего снижается на 2,3-3,3 С. в отдельных случаях на 9-12 С; ингибирующее действие против осаждения парафинов составляет 70 при концентрации присадки 0,1 .

Недостатками присадки являются небольшое снижение температуры застывания газойля и парафиноотложения, 1726497 ограниченность применения — только для нефтепродукта, дефицитность и дороговизна исходных реагентов.

Цель изобретения — улучшение низкотемпературных свойств присадки для пара- 5 финистых нефтей и нефтепродуктов и ее удешевление за счет изменения вида сырья— использования доступных кубовых остатков.

Поставленная цель достигается присадкой, содержащей в качестве карбоновых 10 кислот высокомолекулярные синтетические жирные кислоты фракции С2о-Сзо (СЖК) или их кубовые остатки, в качестве алкиленполиаминов — кубовые остатки от производств этилендиамина или.гексамети- 15 лендиамина и дополнительно талловое масло при соотношении компонентов, мас.ч.:

Синтетические жирные кислоты фракции С20 Сзо 20 или их кубовые остатки 6,3 — 9,1

Кубовые остатки от производства этилендиамина и гекса- 25 метилендиамина 0,8 — 3,6

Талловое масло 0,1 — 1,5

В качестве высокомолекулярных СЖК используют кислотные фракции С21-С25, С2о — Сзо (кислотное число 175 +. 5 мгКОН/г) 30

ОСТ 38 01182-80 и кубовый остаток от производства СЖК (кислотное число (60-80) +. 10 мг

КОН/г).Выпускается по ТУ 38УССР10754-74.

Алкиленполиамины — кубовые остатки от производства этилендиамина или гек- 35 саметилендиамина марок А, Б, В, Г, представляющие собой вязкие жидкости коричневого цвета, растворимые в воде, ароматических углеводородах, кислотах и др. Выпускаются по ТУ 602-914-81, ТУ 602594-80.

Талловое масло легкое представляет собой вязкую маслянистую жидкость коричневого цвета с кислотным числом не менее 70 мг

КОН/г, выпускается по ТУ 81-05-100-76. 5

Предлагаемые присадки отличаются от прототипа использованием другого сырья— высокомолекулярные (С21 — С25; С2о — Сзо) фракции или кубовые. остатки СЖК, талловое масло и кубовые остатки от произ- 50 водства этилендиамина или гексаметилендиамина.

Депрессорно-ингибиторную присадку получают перемешиванием расчетных количеств СЖК или их кубовых остатков с ку- 55 бовыми остатками от производства этилендиамина или гексаметилендиамина и талловым маслом при 100 — 140 С в течение

8-16 ч. Присадка представляет собой воскообразное вещество с т.пл. 50-70 С, растворимая в изопропиловом спирте, ароматиче-. ских или алифатических углеводородных растворителях или их смесях. Присадку используют в виде 30 -ного раствора в углеводородном растворителе. Раствор присадки имеет температуру застывания—

30 С, что является важным при ее транспортировке и использовании в северных районах страны, Приме р1, В стакан вносят76г, кубового остатка синтетических жирных кислот, 10 г таллового масла и приливают при постепенном перемешивании в течение

0,5 ч 14 r кубового остатка от производства этилендиамина. Полученную реакционную смесь с массовым соотношением 7,6:1,4:1,0 нагревают до 140 С и выдерживают в течение 8 ч (до полного удаления воды). Выход

100 r присадки, состав ее представлен в табл. 1. Температура плавления 50-53 С.

Температура застывания присадки в виде

30 -ного раствора в керосине. определенная по ГОСТ 20287-74 (метод Б) составляет

-30 С, Сущность метода заключается в нагревании пробы присадки в пробиркедо50 +1 С с последующим охлаждением до заданной температуры и определении текучести по изменению мениска жидкости под углом о

45 . Этим же методом определяют Тэаст, нефти и нефтепродуктов.

В пробу нефти Новоуренгойского месторождения с Тэяст. 14 С, нагретую до 50 С, вводят 0,2 присадки, перемешивают в стаканчике при данной температуре в течение

30 мин. Затем пробу охлаждают до 30 С и по ГОСТ 20287-74 определяют Тэаст. нефти с и рисадкой. Она составляет — 14 С. Деп рессия температуры застывания, найденная как разность Тэаст, нефти с присадкой и самой нефти составляет 28 С, Опыты также проводились с различной концентрацией присадки в нефти от 0,05-1 (нефть Долинская с Тээст. 20 С). Степень ингибирования парафиноотложений составляет 88%,. Сущность методики состоит в заполнении двух емкостей по 100 мл пробами, содержащими нефть с присадкой. взятой в количестве

0,1 и без нее, их закупорке и термостатировании при — 10 С в,течение недели с последующим определением разности выкристаллизовавшегося парафина в емкостях и вычислении защитного эффекта в процентном выражении (для опытов была использована Уренгойская нефть мол,м. 157 а.е.м., Тэаст. 14 С и содержанием парафина 8%). Температура застывания нефти и нефтепродуктов и степень ингибирования парафиновых отложений приведены в табл. 2;

1726197

6,3 — 9,1

Та бли ца l

Компонентный состав присадок, содержащих СЖК, талловое масло, алкиленполиамины

Состав присадки, мас.ч.

Пример

Талловое масло

Алкиленполиамины

Кубовые остатки

СЖК

7,6 1,0

6,3 0,1

61 01

9,1 0,1

93 .01

6,6 2,0

C Cso.

7,6 1.,0

1,4

З,б

8+

0,8Ф

0,6

1,4

1,5

2

4

6

8.

1,4

Кубовые остатки этилендиамина;

Кубовые остатки гексаметилендиамина

Фр. С®-С - Фракция СЖК с числом атомов углерода 20-30

Пример 2. Проводят аналогично примеру 1, изменены количество и состав используемых компонентов. Данные приведены в табл. 1, 2.

Таким образом, как следует из табл. 2 депрессорно-ингибиторная присадка, по сравнению с прототипом позволяет: увеличить депрессию температуры застывания нефти в 1,5-2,4 раза при незначительной концентрации 0,05-1 (; повысить степень ингибирования парафиноотложениИ до 88 ; снизить ее стоимость за счет использо, вания дешевых и доступных отходов производства: расширить ее функциональные воэможности — пригодна как для нефти, так и нефтепродуктов.

Формула изобретен и я

Депрессорно-ингибиторная присадка для парафинистых нефтей и нефтепродуктов на основе карбоновых кислот с добавлением алкилполиаминов, о т л и ч а ю щ а яс я тем, что, с целью улучшения низкотемпературных свойств присадки и ее удешев5 ления, присадка в качестве карбоновых кислот содержит синтетические жирные кислоты фракции Сщ — Сэо или их кубовые остатки, в качестве алкиленполиаминов— кубовые остатки от производства этиленди10 амина и гексаметилендиамина и дополнительно содержит талловое масло при следующем соотношении компонентов, мас.ч., Синтетические жирные

15 кислоты фракции

Сро — Сэо или их кубовые остатки

Кубовые остатки от производства

20 этилендиамина и гексаметилендиамина 0,8-3.6

Талловое масло 0,1-1,5

1726497

Таблица2

Температура застывания нефти и нефтепродуктов, их депрессия и степень ингнбирования парафиновых отложений в присутствии присадок

Присадки по примерам

ГТI () Показатель рото" тип

Траст 30ь"ного раствора о присадки в керосине, С (минус):

18 8

14 20

26 25

30 7 18

14 20 20

20 нефть

Степень ингибирования от парафиноотложений, Ф (при концентрации присадки

0,1 мас.Ф) «Иасло И-40А;

Газойль

Составитель Г.Кравчук

Редактор М.Самерханова Техред M.Ìîðãåíòàë

Корректор В.Гирняк

Заказ 1248 Тираж Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб;, 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r. Ужгород, ул.Гагарина, 101 нефтепродукт о

Депрессия Тн,т,С, при концентрации присадки, ма. Й

1,0

0,2

0. 1

0,05

36 27 18 28 20 19 37

28 14 .9 20 14 12 22 21 12

21 10 6 !6 9 8 17 16, 8 (0,151)

12 4 -, 6 . 4 - 7 8

88 75 60 84 79 86 86 85 70