Способ раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях
Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смеси и может быть использовано при анализе антиоксидантов резины и пластмасс, лекарственных препаратов , в частности ацетонанила, бромантана и этмозина. Цель изобретения - повышение селективности и чувствительности определения. Для этого обрабатывают анализируемую пробу растворами 7-хлор- 4,6-динитробензофураксана, 4-хлор-5,7-динитробензофуразана, фотометрируют продукты реакции соответственно в области 510 и 650 нм. Способ позволяет увеличить селективность определения, повысить объективность оценки чистоты и качества анализируемых соединений. 1 табл.
СОЮЗ СОВЕТСКИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ ПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМ ПРИ ГКНТ СССР ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 4802591/04 (22) 1 5.03,90 (46) 23.05.92. Бюл, ЬЬ 19 (71) Казанский химико-технологический институт им.С.M.Êèðoâà (72) M.È.Åâãåíüåâ, Ф:С.Левинсон, И.Ф.Фаляхов, И.И.Евгеньева, Н.Г.Николаева, H.À.M0ñêBà, И.А.Желтухин и Л.M.ÞñóïoBà (53) 543.42.063(088.8) (56) Сиггиа Си Ханна Дж.Г. Количественный органический анализ по .функциональным группам. — М.: Химия, 1983, с.448. Патент США М 4758520, кл. G 01 N 21/76, 1988. Авторское свидетельство СССР Nò 1385046, кл. G 01 N 21/78, 1986. (54) СПОСОБ РАЗДЕЛЬНОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ СОДЕРЖАНИЯ ПЕРВИЧНЫХ И ВТОИзобретение относится к аналитической химии, а именно к способу определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях, таких как стабилизаторы резин и пластических масс (ацетонанил, 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин), реакционные смеси синтеза лекарственных пре-. паратов (бромантан, этмозин) с помощью реагентов 7-хлор-4,6-динитробензофуроксана, 4-хлор-5,7-динитробензофуразана. Изобретение может быть использовано на химических и химико-фармацевтических производствах, используют их реакционные смеси на основе первичных и вторичных ароматических аминов. Известен способ определения смесей первичных, вторичных и третичных аминов „„59„„1735745 А1 РИЧНЫХ АРОМАТИЧЕСКИХ АМИНОВ В ИХ СМЕСЯХ (57) Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способу раздельного . .определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смеси и может быть использовано при анализе антиоксидантов резины и пластмасс, лекарственных препа,ратов, в частности ацетонанила, бромантана и этмоэина. Цель изобретения— повышение селективности и чувствительности определения. Для этого обрабатывают анализируемую пробу растворами 7-хлор4,6-динитробензофураксана, 4-хлор-5,7-динитробензофуразана, фотометрируют продукты реакции соответственно в области 510 и 650 нм. Способ позволяет увеличить селективность определения, повысить объективность оценки чистоты и качества анализируемых соединений. 1 табл. потенциометрическим титрованием в неводных средах. Недостатком способа является общее свойство первичных и вторичных аминов ацилироваться при взаимодействии с ангидридами кислот, что не позволяет проводить селективное определение аминов— слабых оснований. Известен способ определения аминогрупп с использованием органического реагента. Недостатком указанного способа является невозможность определения вторичных аминогрупп, а также необходимость использования специальной аппаратуры. Наиболее близким к предлагаемому является способ количественного спектрофото-. метрического определения ароматических 1735745 ии Для построения градуировочного граус- фика в мерную колбу объемом 25 см помез ру щают соответственно 0.1; 0,2; 0,4; 0,6; 0.8 ид- см стандартного раствора 2,2,4-триметилз 1,2-дигидрохинолина с концентрацией 10 з аминов с использованием и-диметиламинобензальдегида. Недостатком способа является его неселективность и низкая чувствительность 10 м/л), Целью изобретения является повышение селективности и чувствительности определения. Поставленная цель достигается тем, что в способе раздельного определения первичных и вторичных ароматических аминов в их смесях, включающем обработку анализируемой пробы химическим реагентом и фотометрирование, анализируемую пробу растворяют в ацетонитриле, одну аликвоту полученного раствора обрабатывают ацетонитрильным раствором 7-хлор-4,6-динитробензофуроксана с последующим . фотометрированием полученного раствора. в области 510 нм, другую аликвоту раствора обрабатывают водно-ацетонитрильным раствором 4-хлор-5,7-динитробензофуразана с последующим фотометрированием полученного раствора в области 650 нм, Преимуществом предлагаемого способа является возможность определения содержания кэк первичных, так и вторичных ароматических аминов в их смесях (селекTvIBHocTb анализа), высокая чувствительность определений и возможность определения более слабых оснований, чем N-алкилзамещенные ароматические амины. Изобретение иллюстрируется примером конкретного определения анилина и 2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолина в их смеси. Пример. Для определения первичного ароматического амина 0,1 смеси первичного (анилина) и вторичного (2,2,4-триметил1,2-дигидрохинолина) аминов оастворяют в мерной колбе объемом 50 см в неводном растворителе, например ацетонитриле. 3атем в мерную колбу объемом 25 см помез щают 0,2 см раствора смеси, добавляют 1 см ацетонитрильного раствора 7-хлор-4,6з динитробензофураксана с концентрацией 10 моль/л (10 — 15-кратный избыток по сравнению с -определяемым веществом) и доводят до метки растворителем. Образующийся при добавлении реагента 7-хлор-4,6динитробензофу роксана раствор оранжевого цвета имеет в спектре погпощения плечо в области 500 нм. Появление полосы поглощения обусловлено взаимодействием реагента с анилином (я = 11500 при il = 510 нм), так как при добавлен реагента к раствору анилина в этих же ловиях спектр раствора идентичен спект смеси анилина и 2,2,4-триметил-1,2-диг рохинолина. Окраска раствора образуется в момент добавления реагента в анализируемый раствор, интенсивность ее не меняется во времени. Образование продукта взаимодействия реагента с вторичным амином становится заметным через 3 ч после появления слабой. полосы поглощения в длинноволновой области с максимумом около 650 нм. При этом образующаяся полоса 10 поглощения не мешает определению первичных ароматических аминов, Так как интенсивность полосы поглощения продукта реакции с реагентом 7-хлор-4,6-динитробензофуроксана при 510 нм пропорцио15 нальна концентрации анилина в интервале 4 10 -10 моль/л, возможно определение содержания первичного амина даже в присутствии 10-кратного избытка вторичного амина (см, таблицу). Для построения граду20 ировочного графика в мерную колбу объемом 25 см помещают соответственно 0.1; 0,2; 0.4: 0,6; 0,8 см стандартного раствора анилинэ с концентрацией 10 моль/л, добавляют 1 см раствора реагента, доводят 25 до метки растворителем и фотометрируют при 510 нм. Для анализа вторичных ароматических аминов в мерную колбу объемом 25 см помещают 0,2 см раствора смеси., содержа30 щей первичный (анилин) и вторичный . (2,2,4-триметил-1,2-дигидрохинолин) амины, добавляют 1 см раствора реагента 4хлор-5,7-динитробензофуразана с концентрацией 10 моль/л (10 — 15-кратный избыток по сравнению с определяемым веществом), затем добавляют 10-15 см воды, доводят до метки ацетонитрилом и фотометрированием при 650 нм, определяют содержание вторичных аминов. Образующийся 40 сине-зеленый раствор имеет полосу поглощения с максимумом в области 650 нм, которая относится к продукту взаимодействия реагента с вторичным амином (спектр поглощения продукта реакции 2,2,4-триметил45 1,2-дигидрохинолина с реагентом 4-хлор-5,7-динитробензофураза ном имеет максимум поглощения также в области 650 нм). Наблюдаемая линейная зависимость между оптической плотностью раствора при 50 650 нм и концентрацией вторичного амина позволяет проводить количественное определение содержания вторичного ароматического амина даже в избытке первичного амина. 1735745 в их смесях; включающий обработку анализируемой пробы химическим реагентом.и фотометрирование, отличающийся тем, что, с целью повышения селективности и чувствительности определения, анализируемую пробу растворяют в ацетонитриле, одну аликвоту полученного раствора обрабатывают ацетонитрильным раствором 7-хлор-4,6-динитробензофуроксана с последующим .фотометрированием полученного раствора в области 510 нм, другую аликвоту раствора обрабатывают водно-ацетонитрильным раствором 4-хлор-5,7-динитробензофуразана . с последующим фотометрированием полученного раствора в области 650 нм. Ароматические ами. ны 0ИИИ ЫЫЙ вто ичный Введено, г ааааижый Найдено, r ricuam 2 вторичный вторичный 0,06 10 0,07 10 1,2 10 1,3 10 1,31 10- 1.55 10 Ьнильш 2,2,4-Триметил-1,2дигидрохинолин То же *: Ю и Фенил „- нафтиламин Ацетонанил 2,2,4-Триметил-1,2дигидрохинолин 2,0 10 2,0 10 2,010 2,0 10 2,0 10 2,010 0,05 10 0,07 10 0,09 10 0,06 10 0,07 10 0.07 10 0,08 10 Ацетонилид Бромантан Ьыишш Этиловый эфир 2-карбаминовой кислоты 10- (3-морфолилпропионил) фенотиазина гидрохлорид 0,07 10 0;08,10 1,94 10 1,98 10 .2,0 10 2,0,10 Этмозин Составитель С.Хованская Техред М,Моргентал Корректор О.Кравцова Редактор А.Мотыль Заказ 1811 Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5 Производственно-издательский комбинат "Патент", г. Ужгород, ул.Гагарина. 101 моль/л, добавляют 1 см раствора 4-хлорэ 5,7-динитробенэофуразана, 10-15 см воды, доводят до метки ацетонитрилом и фотометрируют полученный раствор при 650 нм. 5 Аналогичным образом проанализировали ряд смесей первичных и вторичных ароматических аминов. Результаты. опытов представлены в таблице, Таким образом, использование:способа 10 приводит к повышению чувствительности до 4 10 м/л(в прототипе 10 м/л), а также повышению селективности определения. Формула изобретения Способ раздельного определения пер- 15 вичных и вторичных ароматических аминов 1,2.10 1,3 10 1,2 10 1,3 10 2,42 10 3,58 10 1,73 10 э 2,3 10 1,3 10 1.29 10 1,32 10 1,23 10 1,37 10 2,48 10 3,62 10 1.75 10 6,86.10-4 2,4 10 1,21 10 1.95 10-5 2,03 10 2,03 10 2,02 10 2,03 10 1,98 10 0,07 10 0,04 10 0,08 10 0,06 10 0,05 10 0,06 10 ,0,07 10 0,09 10 0,0510 
