Способ выделения дивинилбензола из комплекса с хлоридом одновалентной меди

Авторы патента:

Использование: в химической промышленности , Сущность изобретения: выделение дивитилбензола из комплекса с хлоридом одновалентной меди проводят перегонкой с водяным паром .в присутствии растворимого в смеси хлорида, бромида или йодида а елочного или щелочноземельного металла и/или сульфата одновалентного или двухвалентного металла и процесс перегонки проводят при температуре не выше 130°С. бз.п.ф-лы.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

{Я)5 С 07 С 7/156

ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОЕ

ВЕДОМСТВО СССР

{COCflATEHT CCCP) К: АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

1 (21) 4812097/04 (22) 27.02.90 . (46) 28.02.93. Бюл. № 8 (75) О.Н.Новиков и В,И.Коротеев (56) Авторское свидетельство СССР № 614081, кл. С 07 С 15/44, 1978, Авторское свидетельство СССР № 242883, кл. С 07 С 7/16, 1969.

Авторское свидетельство СССР

¹ 1348330, кл. С 07 С 15/44, 1987, Изобретение относится к области органической химии, в частности к способам получения дивинилбензола.

Целью изобретения является повышение выхода, увеличение концентрации дивинилбензола в дистилляте и уменьшение длительности процесса, Цель достигается тем, что в процессе выделения дивинилбензола из комплекса с хлоридом одновалентной меди путем терморазложения, вводят в смесь вещество, повышающее температуру кипения смеси, и ведут отгонку при температуре не свыше

130 С.

Для интенсификации процесса в качестве вещества используют, либо дополнительно вводят в смесь растворимый в ней комплексообразователь.

Для стабилизации процесса вещество и комплексообразователь вводят в смесь непрерывно.

„„Я2„„1798347 А1 (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ДИВИНИЛБЕНЗОЛА.ИЗ КОМПЛЕКСА С ХЛОРИДОМ

ОДНОВАЛЕНТНОЙ МЕДИ (57) Использование: в химической промышленности, Сущность изобретения: выделение дивитилбензола из комплекса с хлоридом одновалентной меди проводят перегонкой с водяным паром в присутствии растворимого в смеси хлорида, бромида или йодида щелочного или щелочноземельного металла и/или -сульфата одновалентного или двухвалентного металла и процесс перегонки проводят при температуре не выше

130 С. 6 з.п. ф-лы.

Для сокращения потерь комплексооб-. разователь вводят до прекращения пенообразования.

B качестве комплексообразователей ис- 4 пользуют растворимые а смеси соли комп- О лексообразующих анионов, например, (3О хлоридов, бромидов и иодидов щелочных и (,Д щелочноземельных металлов. В качестве вещества целесообразно использовать растворимые в смеси сульфаты одновалентных и двухвалентных металлов, Введение в смесь вещества, повышающего температуру кипения, и комплексообразователя, растворимого в смеси, в том числе непрерывно и до прекращения пено-, образования, а также использование в качестве комплексообразователя растворимых в смеси солей комплексообразующих анионов, в частности, хлоридов, бромидоэ и йодидов щелочных и щелочноземельных металлов, а в качестве вещества растворимых

1798347 в смеси сульфатов одно- и двухвалентных .. металлов является новой совокупностью признаков, ранее отсутствовавших в известных.аналогичных способах выделения дивинилбензола из комплекса с хлоридом одновалентной меди.

Способ осуществляется следующим образом, В дисперсию комплек а хлорида одновалентной меди с дивинилбензолом вводят вещество, повышающее температуру кипения смеси, и осуществляют терморазложение, например, перегонкой с водяным паром, С повышением температуры смеси растет скорость реакции терморазложения комплекса, увеличивается концентрация дивинилбензола в смеси и в дистилляте и сокращается время процесса. При этом увеличивается общий выход дивинилбензола, т,к. сокращаются потери дивинилбензола на полимеризацию.

Терморазложение ведут при температуре не свыше 130"С, т.к. с увеличением температуры более указанного значения потери за счет полимеризации уменьшают общий выход дивинилбензола до уровня, соответствующего известному способу.

Введение вещества в смесь позволяет в оптимальных условиях уменьшить время процесса в 2 раза, повысить выходдивинилбензола на 25% и в 1,2 раза увеличить среднюю концентрацию дивинилбензола в дистилляте, В качестве вещества, регулирующего температуру кипения смеси, целесообразно использовать растворимые в смеси сульфаты одновалентных и двухвалентных металлов.

Комплексообразователь не только повышает температуру кипения. смеси, но и связывает побочный продукт реакции вЂ” хлорид одновалентной меди, окружающий частицы нерàзло>киBøåãoся комплекса дивинилбензола, смещая равновесие реакции разложения "комплекс дивинилбензола вЂ” дивинилбензол" в сторону образования свободного дивинилбензола. Этим достигается ускорение процесса «>азло>кения комплекса дивинилбензола.

Кроме того. комплексообразователь растворяет оболочку из твердого хлорида одновалентной меди, окружающую частицы неразложившегося комплекса дивинилбензола, увеличивая скорость выхода дивинилбензола в смесь и из нее в дистиллят, чем

35 удаления (отгонки) из нее дивинилбензола разбавляют двух-пятикратным объемом âîды до полного осаждения хлорида одновалентной меди, Пример 1. Смесь из 100 r комплекса одновалентной меди с пара-дивинилбензолом, 100 г сульфата натрия и 100 г воды нагревают до кипения и пропускают через нее насыщенный водяной пар.

Конденсат (азеотроп пара-дивинилбензола с водой) собирают в приемник. Время перегонки 3 ч температура смеси

120 С, выход пара-дивинилбензола 6,5 г, что составляет 50о от его содержания в комплексе, наблюдается вспенивание, Твердый остаток 98 г

Пример 2. Условия и компоненты аналогичны примеру 1, но вместо сульфата натрия добавляют смесь сульфат магния.

Время перегонки 3 ч, температура смеси

50 122 С, выход дивинилбензола 52 $ от содержания в комплексе.

Пример 3. Условия и компоненты аналогичны примеру 1, но вместо сульфата натрия добавляют в смесь сульфат калия непрерывно в количестве 34 r/÷, Время перегонки 2,8 ч, температура смеси растет от

100 до 117 С, выход пара-дивинилбензола

53;ь от содержания в комплексе, скорость выделения пара-дивинилбензола близка к достигается интенсификация процесса выделения дивинилбензола.

В качестве комплексообразователя целесообразно использовать растворимые в смеси соли комплексообразующих анионов, например, хлоридов, бромидов и иодидов щелочных и щЕлочноземельных металлов, Введение комплексообрэзователя в смесь позволяет в оптимальных условиях в

"0 20 раз сократить время процесса, в 2,5 раза увеличить общий выход и более, чем в 5 раз повыСить среднюю концентрацию дивинилбензола в дистилляте.

Необходимо отметить, что введение

15 значительных количеств вещества и комплексообразователя может привести к бурному вскипанию смеси и обильному пенообразованию.

Для устранения указанного недостатка

20 и стабилизации процесса выделения дивинилбензола, вещество и комплексообразователь вводят в смесь непрерывно.

Применение комплексообразователя облегчает процесс удаления побочного про25 дукта реакции вЂ” твердого хлорида одновалентной меди, из реактора за счет перевода его в раствор, Для регенерации хлорида одновалент-. ной меди остаток реакционной смеси после

1798347 постоянной, наблюдается незначительное вспенивание, твердый осадок 98 г.

Пример 4. Условия и компоненты аналогичны примеру 1, но вместо сульфата натрия.в.смесь вводят насыщенный раствор . хлорида калия в воде (со средней скоростью ввода 200 г/ч). Температура смеси растет от

100 до 112 С, время процесса 0,5 ч, выход

ïàðà-дивинилбензола 13 r, что составляет

100% содержания его в комплексе. Вспенивание отсутствует, твердого осадка нет, Ос-. таток после перегонки разбавляют 1 л воды, впадает 77 г хлорида одновалентной меди.

Пример 5. Через смесь из 45 r хлорида калия, 15 г комплекса мета-дивинил бенэола с хло ридом одновалентной меди и 40 г воды пропускают насыщенный водяной пар с температурой 100 С и осуществляют отгонку мета-дивинилбензола.

Время процесса 1 ч, температура смеси изменяется от 120 до И7 С, выход мета-дивинилбензола 98 от его содержания в . комплексе. Вспенивание отсутствует, твердого осадка нет. Остаток перегонки разбавляют до 1 л водой, выпадает 77 r хлорида одНовалентной меди.

П р. и м е р 6. Условия и компоненты аналогичны примеру 1, но вместо сульфата натрия используют 100 г хлорида натрия.

Время перегонки 30 минут, температура смеси 115 С, выход пара-дивинилбензола

13 г, что составляет 100% содержания его в комплексе. Твердого осадка нет, вспенивэние отсутствует. Остаток смеси смешивают c 1 л воды, Выпадает 70 г хлоридэ одновалентной меди с размером кристаллов 50100 микрон.

П р и M е р 7, Условия аналогичны примеру 1, но используют 200 г хлорида натрия.

Время перегонки 20 мин, температура

125 С. Выход пара-дивинилбензола 13 г (100% содержания в комплексе), твердый остаток 0,7.г, остаток смеси разбавляют 1 л воды, выпадает 68 г хлорида одновалентной медИ с размером частиц от 20 до 300 микрон, Пример 8. Условия аналогичны примеру 1, но используют 50 r хлорида калия.

Время процесса 1 час, температура смеси

112 C. Выход пара-дивинилбензола 11,7 г (90% от содержания в комплексе). Твердый осадок 0,7 г, вспенивание отсутствует. Остаток Смеси разбавляют 1 л воды. Выпадает77 г хлОрида одновалентной меди.

Пример 9. Условия аналогичны примеру 6, но используют комплекс хлорида одновалентной меди с мета-дивинипбенэолом, Время перегонки 20 минут, температура 115ОC. Выход мета-дивинилбензолэ 13 г (100% содержания в. комплексе), Твердого осадка нет, вспенивание отсутствует. После регенерации остатка смеси выпадает 69 г хлорида одновалентной меди.

Пример 10. Условия аналогичны примеру 1, но вместо сульфата введено тоже количество бромида натрия, Время перегонки 0,5 ч, выход дивинипбензола 13 r(100% содержания в комплексе), вспенивание отсутствует, твердого осадка нет. Реакционную смесь после отгонки (всего 300 r) разбавляют 1500 г воды, получают 77 г хлорида одновалентной меди.

Пример 11. Условия аналогичны примеру 5, но вместо хлорида калия используют йодид калия. Время перегонки 0,9 часа, температура смеси изменяется от 117 до

115ОС„выход мета-дивинилбенэола 12,9 г (99 t„-содержания в комплексе), вспенивание отсутствует, твердого осадка нет, Оста20 ток смеси после отгонки (всего 500 r) разбавляют 1000 г воды, Получают 75 г хлорида одновапентной меди.

Пример 12 (контрольный). Условия аналогичны примеру 1, но без сульфата натрия и комплексообрэзователя. Время процесса 6 ч, температура 98 С, Выход пара-дивинилбензолэ 5,2 г (40% содержания в комплексе). Твердый осадок 94,7 г.

30 Вспенивание смеси в процессе отгонки.

Формула изобретения

1. Способ выделения дивинилбензола из комплекса с хлоридом одновапентной меди путем терморазложения, о т л и ч а юшийся тем, что. с целью повышения выхода; увеличения концентрации дивинилбенэола в дистилляте и уменьшения длине свыше 130 С.

2, Способ по и. 1, о тл и ч а ю шийся тем, что, с целью интенсификации процесса, в качестве вещества используют либо до-. полнительно вводят в смесь растворимый в ней комплексообразовэтель.

3. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью стабилизации процесса, вещество и комплексообразователь вводят в смесь непрерывно.

4, Способ по пп. 2 и 3, отличающийс я тем, что, с целью сокращения потерь, комплексообраэователь вводят до прекращения пенообразавания, 5. Способ по пп. 2-4, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве комплексообразователя используют растворимые в смеси соли камплексообразующих анионов, например, 40 тельности процесса, вводят в смесь вещество, повышающее температуру кипения смеси, и ведут отгонку при температуре

1798347 8

Составитель О. Новиков

Редактор Л. Народная Техред М, Моргентал Корректор M. Керецман

Заказ 751 . Тираж Подписное ВНИИПИ Государственного комитета по изобретениям и открытиям при ГКНТ СССР

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., 4/5

Производственно-издательский комбинат "Патент", r, Ужгород, ул.Гагарина. 101 хлоридов, бромидов и иодидов щелочных и щелочноземельных металлов.. 6; Способ по пп, 2-5, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью упрощений процесса ретейерации хлорида одновалентной ме ди, остаток смеси после отгонки смешивают с двух-пятикратным объемом воды до полного осаждения хлорида одновалентной меди, 7, Способ по пп;1 и 3, о т л и ч а ю щ и й5 с я тем, что в качестве вещества используют сульфаты одновалентных и двухвалентных металлов; растворимые в смеси.