Способ выделения изомеров дйвинйлбензола

 

J азнаев

1т тентно-- . „ -"хничеочyg бибпиот sa 1 А

ПЙ

24233 н и е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союа Советских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВКДЕТЕЛЬСТВУ

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено ) 5.1,1963 (М 8) 3792/23-4) с присоединением заявки ¹

Приоритет

Опуоликовано 05Х.)969. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликозания описания З.Х.1969

Кл, 12о, 19/01

МПК С 07с

УДК 574,538.4.022/.023 (088.8) Комитет по делам иаобретений и открытий пои Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Э. П. Гендриков, В. Д. Енальев и Г. В. Самойленко

Заявитель Украинский научно-исследовательский институт пластических масс

СПОСОБ ВЬ!ДЕЛЕНИЯ ИЗО,"т1ЕРОВ ДЙВИНИЛБЕНЗОЛА

Известен способ очистки дивннилоензола, состоящий в образовании комплексов дивинилбензола с одновалентной медью или серебром. Комплекс разлагают при нагревании до 75 С.

С целью разделения изомеров дивинилбензола предлагается технический продукт, например «печное масло», обрабатывагь водным раствором полухлористой меди и хлористого аммония. Вначале выпадает комплекс 1,4-дивинилоензола, затем маточник обрабатывают вторично и получают комплекс 1,3-дивинилбензола. Полученные комплексы разлагают при температуре 95 †1 С.

Растворяют полухлористую медь (0,1—

0,6 моль) в водном растворе хлорисгого аммония (0,1 — 0,6 моль в 25 — 30 моль воды) при возможно меньшем доступе воздуха или в атмосфере инертного газа. К полученному раствору добавляют технический продукт, содержащий дивинилбензол в количестве 0,05—

0,12 моль, считая íà 100%-ный дивипилбензол, интенсивно перемешивают в течение 15—

20 лшн и оставляют стоять при 5 — 25 С 1—

20 час, К полученной суспензии добавляют ингибитор полимеризации BHHHJIbHbIx соединений и

5%-ную серную кислоту в количестве, необходимом для растворения выпавшего небольшого осадка медных солей, н фильтруют. Отфильтрованный первичный комплекс промывают водой, затем метанолом и водой, содержащей ингибитор полимеризации винильных соединений, до нейтральной реакции по конго, 5 Фильтрат прибавляют к новой порции pacTBGpa полухлористой меди и хлористого аммония (0,2 — 2,0 объема первой порции), вновь выделяют вторичный комплекс и отфильтровывают его с последующей промывкой, как ука10 зано выше.

Оба медных "îìïëåêñà разлагают отдельно нагреванием при 95 †1 С, отделяют от воды и, если нужно, сушат, При этом первичный комплекс дает 1,4-дивинилбензол, вторичный—

15 1,3-ди вин илбензол.

Метанольные промывки от нескольких операций соединяют, разбавляют равным по объему количеством воды, Выделившийся углеводородный слой и медный комплекс отделяют и

20 подвергают вышеописанной обработке, при этом получают дополнительное количество медного комплекса.

Медный комплекс можно отделять от маточного раствора также отгонкой последнего

25 в вакууме. При этом сначала отгоняют воду при температуре 12 — 10 С и 10 — 12 им остаточного давления, а затем при том же давлении и температуре 85 — 90 С отгоняют смесь этилвинилбензолов. Однако этот вариант от30 деления комплекса требует большего времени, 242883

Предмет изобретения

Редактор Л. Калашникова Техред А. A. Камышникова Корректоры: Л. А, Голованова и Т. И. Горбаиова

Заказ 2298/3 Тираж 480 Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

Если к суспензии медного комплекса не добавить разбавленную серную или соляную кислоту, то процесс фильтрования продолжается значительно дольше.

Пример 1. К раствору полухлористой меди (28,9 г) и хлористого аммония (28,9 г) в 368 мл воды добавлено 100 лл дивннилбензола (получен с Кемеровского завода. Содержание дивинилбензолов 12,9о/о по нитрозитному методу). Очень интенсивное перемешивание длилось 10 мин при 15 — 16 С. Затем смесь была оставлена стоять в течение 20 час при температуре 3 — 5 С. Затем к суспензии было добавлено 4 лл 5%-ной серной кислоты и светло-желтый медный комплекс был отфильтрован, промыт водой (20 и г), метанолом (два раза по 20 ил) и снова водой до нейтральной реакции по конго.

Метанольные промывки собраны отдельно.

При разложении комплекса (температура 98— !

00 С) получено 8,1 г 1,4-дивинилбензола с т. пл. 20 — 25 С.

Фильтрат добавлен к медноаммониевому раствору (Сц2СI2 26,8 г, iUH СI 26,8 г, воды

327 мл).

Очень интенсивное перемешивание длилось

15 мин, после чего смесь была оставлена стоять на 20 час при температуре 3 — 5 С.

Фильтрование, промывка и разложение вторичного комплекса осуществлялись так же, как и в случае первичного комплекса.

Получено 3,6 лл 1,3-дивинилбензола с бромным числом 228,5 и п гт =1,5703.

Извлечение 1,4-дивинилбензола составляет до 95%, 1,3-дивинилбензола — до 70 /о. Получено также 82,8 мл этилвинилбензолов с бромным числом 112,7 и пв =1,5418. По данным

26 хроматографического анализа выделяют 1,4дивинилбензол 98% -ной чистоты и 1,3-дивинилбензол 93 /о-ной чистоты.

Пример 2. К раствору полухлористой меди (86,5 г) и хлористого аммония (86,5 -) в 368 мл воды добавлено 100 мл американского дивинилбензола (содержание дивинилбен5 эолов по нитрозитному методу 35,8%).

Получение, выделение и разложение комплекса проводилось так же, как и в примере 1.

Получено 7,7 г 1,4-дивинилбензола с т. пл.

20 — 25 С.

10 Для получения вторичного комплекса испсльзовали раствор 65,7 г CU CI, 64,7 г КН,С! в 276 мл Н20.

В результате разложения вторичного комплекса получено 16,5 лгл 1,3-дивинилбензола с бромным числом 222,5 и по =1,5727.

Извлечение дивинилбензолов составило

99,5 Получено также 58 лгл смеси этилвинилбензолов с бромным числом 126,2 и пг—

= 1,5429.

1. Способ выделения изомеров дивинилбензола из технической смеси обработкой ее рас25 твором, содержащим одновалентнуго медь, с последующим разложением полученного комплекса при нагревании, отличагощийся тем, что, с целью разделения изомеров дивинилбензола, обработку ведут раствором полу30 хлористой меди и хлористого аммония, добавляют разбавленную, например 5%-ную серную кислоту, фильтруют, маточник снова обрабатывают раствором полухлористой меди и хлористого аммония, добавляют серную или

З5 соляную кислоту, фильтруют, оба комплекса промывают метанолом и водой, 2. Способ по п. 1, отгичающийся тем, что разложение ведут при температуре 95 †1 С.

3. Способ по п. 1, отличпюшийся тем, что ма40 точный раствор отделяют от комплекса путем вакуумной разгонкп.