Патент ссср 180175
I8OI75
СПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Соеетскик
Сопиалистииеских
Республик
Зависимое от авт. свидетельства ¹
Кл, 12о, 5/03
Злявлеио 21.Х1.1963 (№ 866787!23-4) с присоединением заявки ¹
Комитет по делам изобретений и открытий при Совете й1инистрсв
СССР. 1 J J К С 071
I I pi;op!Iòñò
Опубликовано 21.111.1966. Бюллетень ¹ 7
Дата опубликования описания 26.IV.19бб
У, 1К 661.725,81(088.8) f
Д. М, Рудковский, А. И. Ра1анова, М. П. Высоцкий, М. M Кецл111х "- " 1 . й1, у и Ф. А. Эппель
" ° Г11-1 .
11ОВсесоюзный научно-исследовательский институт нефтехимическйм 1 „,, т;-1 процессов "1 !"й:1.. » "I,"
Авторы изобретения
Заявитель Т,, f д1И;Д
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ MHOl OATOMHblX СПИРТОВ
В процессе конденсации известными методами формальдегида с другими алифатическими альдегидами в присутствии щелочных реагентов затруднено извлечение целевого продукта и -за образования мурлвьи 1окислы« солей мет11ллов.
С целью ликвидации этого недостатка, предлагается применять ионообменную смолу, которая является катализатором реакции и адсорбеитом муравьиной кислоты.
Получающийся уже в самом процессе конденсации многоатомиый спирт отделяется от муравьиной кислоты, водный раствор продуктов конденсации практически свободен от неорганических примесей.
Пример 1. К раствору, содержащему
32,5 г 37р/р-исго водного раствора формальдегида, 0,12 г поваренной соли, 95 г воды в присутствии 50 г набухшей в воде свежерегенерированной сильноосновной анионообменной смолы Дауэкс 1><250/100 при постоянном пе. ремешивании медленно добавляют 7,2 г масляного альдегида. В течение 15 л1ин температура самопроизвольно повышается от 20 до
28 С и при такой температуре реакционную смесь выдерживают 15 мин. Затем реакционную смесь подогревают до 50" С и в этих условиях выдерживают еще 20 л1ин. Общая продолжительность процесса 1 час. Водный раствор продуктов реакции отделяют от анионита фильтрованием. Смолу промывают 200 л1л
ВОДЫ, I OTOpi 10 дооявляIОт K водному р11СТВОру продуктов реакции. Водный рлствор концентрируют до получения беизольиого сиропообр Is! Io!o ост;11кл, иредстлвля ницего собой смесь тримегилолпроп11нл с пооочиыми продуктами конденсации. Сырец триметилолпропаня дистиллируют с выделением фракции тримстилолиро11л ил. Получают триметилолпропаи с содержанием золы 0,002Р р. Выход чистого триметилолпропа1га составляет 71", от теоретического, считая 11;I взятый масляный альдегид. Анализ полученного триметилолпропа1;а проводят методом «ромлтографш1.
Пример 2. Охлажденный до — 5 С раствор, содержяший 7,2 г масляного яльдегида, 32,-1 г 37,р-ного вод11о о раствора формальдегида, 0,12 г иовареииои соли и 37 г воды, при постоянI!îì перемешиваиии пропускают через колонну диаметром 44 л1Л1 и высотой 300 11л, наполненную 105 г свежерегенерированиой сильиоосновной анионообменной смолой Дауэкс 1:, 4 !00 200 с линейной скорость1о 0,25 сл1!лнн. Ход реакции наблюдают по движешио
2 теплового слоя (температура 28 — 30=С) вдоль колонны. Оощее время контакта релкциоиной смеси с шиоиитом 80 лнн. Колонну промывают 200 itл воды добавлением к водному раствору продуктов реакции. Водньш раствор
30 це1гтрнфугнрую, полученный сироп дистилли1 1101 7г
Предмет изобретения
Состаипсль Л Тищенко
1?едактор Л. Г. Герасимова Тскрсд Л. t(. Ткаченко Корректоры: Л. Е. Марисич
il T. В. Муллина
Заказ 947/2 Тира>к 725 Формат бум. 60+90 /8 Объем О,!6 изд. л. Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Ипннстров СССР
Москва, Центр, пр. Серова, д. 4
Типография, пр, Сапунова, 2 рук?т с «ыде.i«:tttt.м фр ttttltttt 1?нметплолпропана. Выход чистого трнмстплолпропана 55% от тсоретического, считая на взятый масляный альдегид.
Пример 3. 1 раствору, содержащему
66,2 г 36? ол? -ного водного раствора формальдггида, 0,24 г поваренной соли, 145 г воды, в присутствии 140 г набухшей в воде свсжерегенерированной сильноосповной аппонообменной смолы Дауэкс 1 X 2 100)200 при постогпшом персмешиванпи медленно добавляют 11,6 г пропиопового альдегида. В течение 20 лиди температура самопроизвольно повышается;Jо
32 С. Прп этой температуре смесь выдерживают в течение 15 нин, Затем реакционную смесь подогревают па водHII(ih быпе до 45" С и выдерживают еще 15 нин. Общсс ь1?смя реакции 60 лшн. Водный раствор продуктов реакции отделяют от анионита фильтрованием. Смолу промывают 500 лл воды добавлением к водному раствору продуктов реакции.
Раствор концентрируют до получения сухого остатка триметилолэтана с примесью побочных продуктов реакции, Продукт перекристаллизовывают из смеси дихлорэтапа с пзопропиловым спиртом. Выход чистого триметплолэтана 70% от теоретического, считая па взятый пропионовый альдегид, Пример 4. К раствору, содер?кащему
40,6 . 36о(-!tt?!() «о III,?t.î рыст«ор I формально ида, 0,24 г пова1?спной соли, 200 г воды, в присутствии 140 г набухшей в воде све>кере гсперированной аниопообмеппой смолы Дауэкс 1 X 2100(200 при посгоянном перемешнi!el I !litt IItE7t,, tt t it it? jt?t?«B. t it tO t 1 4,4 r t!30:tt !C IHHOt-о альдегида.
Б тече«ив 20 лин температура самопроиз«ольпо повышается <о 33 С. При этой температуре смесь выдер?кивают 15 лин. Затем реакционную смесь подогревают до 45= С и выдерживают прп этой температуре еще 15 яин, общее время реакции 60 лин. Водный раствор концентрируют до получения сухого остатка диметилдпмстилолмстапа с . примесью побочных продуктов реакции. Продукт псрекрпсталлизовывают из дихлорэтына. Выход чистого диметилдиметилолметапа 65о о от теоретического, считая на взятый изомасляный альде20 „,д
Способ получения м ногоатомных спиртов
25 копдепсациеи альдегидов Са — Св с формальдегидом в присутствии щелочных катализаторов, отличатощийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве катализатора используют сильпоосновные анионообменные смолы.
