Способ получения кремнийорганических винилацетиленовых спиртов

 

(82149

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕ Н ИЯ

К АВТОРСИОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства №

Заявлено 18Х.1963 (№ 837040/23-4) Кл. 12о, 26/03 с присоединением заявки №

Приоритет

Комитет по делам ивобретсний и открытий при Совете Министров

СССР

МПК С 07f

УДК 547.362 .345.07 (088.8) Опубликовано 25. т/.1966. Бюллетень ¹ 11

Дата опубликования описания 15Х11 1966

Авторы изобретения

Н. В. Комаров и В. Б. Пухнаревич

Иркутский институт органической химии

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСКИХ

ВИНИЛАЦЕТИЛЕНОВЫХ СПИРТОВ

Кремнийорганические винил ацетиленовые спирты и способ их получения в литературе не описаны.

Предложен способ получения кремнийорганических винилацетиленовых спиртов общей формулы КсSiC С вЂ” С (ОН) С вЂ” С вЂ” СН = СН, !

R/ где R и R — органические радикалы. Способ осуществляют следующим образом. Реактив

Иоцича, приготовленный из магния, бромистого этила и винилацетилена, подвергают взаимодействию с и,Р-кремнийацетиленовыми кетонами. Реакцию проводят в среде серного эфира. Выход кремнийорганических винилацетиленовых спиртов 60 — 757с.

Полученные соединения представляют собой бесцветные густые жидкости с приятным запахом, неустойчивые при хранении, растворимые в большинстве органических растворителей. Эти весьма реакционноспособные соединения вступают в различные реакции присоединения, а под влиянием перекиси бензоила легко образуют полимеры, обладающие хорошими клеящими свойствами. Строение синтезированных веществ подтверждается данными физического и элементарного анализа, химическими свойствами.

Пример 1. Синтез 7триметилсилил-5-м етилгептен-1-ди ин-36 ол-5, К реактиву Иоцича, приготовленному из 2,43 г магния, 10,9 г бромистого этила и 7 г винилацетилена в 25 — 30 мл абсолютного серного эфира при охлаждении (— 20 С) и перемешивании прибавляют по каплям 14,02 г 4-триметилсилилбутин-3-она-2 в 30 мл серного эфира. Содержимое колбы перемешивают

3 час при комнатной температуре и 1 час при нагревании на водяной бане. На следующий день реакционную смесь перемешивают еще 2 час при комнатной температуре, а затем при охлаждении (— 5 С) смесь обрабатывают насыщенным водным раствором хлористого аммония до полного растворения осад15 ка. Эфирный слой отделяют, водный экстрагируют эфиром. Эфирный слой и вытяжки сушат над прокаленным поташем, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме.

Получают 13,1 г (68%) вещества с т. кип. ® 95 — 96 С при б мм рт. ст.; по 1, 4883; d

0,8958; МК найдено 61,94. NR вычислено

60,55.

Найдено, %: С 68,87; Н 8,27; Si 14,58.

C„1-1„OSi.

Вычислено, %: С 68,68; Н 8,38; Si 14,59.

Пример 2, Синте" 7диметилэтилc и л и л -5-м е т и л г е и т е н-1-д и и н -3 6-о л-5.

Берут 2,43 г.магния, 10,9 г бромистого этиле30 на, 7 г винилацетилена и 15,6 г 4-метилэтилсилилбутин-3-она-2. Синтез ведут в условиях примера 1. Получают 15 г (72,5%) вещества с т. кип. 77 С при 1,5 мм рт. ст.; по 1,4892;

dP4 0,8961; МК найдено 66,44; MR вычислено 65,18.

Найдено, %: С 69,59; Н 8,84; Si 13,72.

C1129Hf f99OS i.

Вычислено, %: С 69,89; Н 8,80; Si 13,62.

Пример 3. Синтез 7-триэтилсилил-5м ети л ге птен-1-диин 36ол5. Берут 2,43 г магния, 10,9 г бромистого этила, 7 г винилацетилена и 18,2 г 4-триэтилсилилбутин-3-она-2. Синтез ведут в условиях примера 1. Получают 11,7 г (50%) вещества с т. кип. 106 С при 1,5 лм рт. ст.; поо 1,4902;

dÐ4 0,8979; МК найдено 75,82; МК вычислено 74,44.

182149

Найдено, %; С 71,55; Н 9,51; Si 11,72.

Ст Наз0$1.

Вычислено, %: С 71,73; Н 9,46; Si 11,98.

5 Предмет изобретения

1, Способ получения кремнийорганических винилацетиленовых спиртов общей формулы

RgSiC С вЂ” С(ОН)СС вЂ” СН=СНв, где К и

10 Rf

R органические радикалы, отличающийся тем, что магнийбромвинилацетилен подвергают взаимодействию с а,р-кремнийацетиленовыми кетонами в органическом растворителе.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве растворителя применяют серный эфир, Составитель И. А. Спешилова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры; М. П. Ромашова и Е. М. Коврижкина

Заказ 1942/7 Тираж 750 Формат бум. 60)(90 Is Объем 0,13 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2