Способ получения s, s, s-триалкилтритиофосфатов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Кл. 12о, 25!01

Заявлено 24.V.1965 (№ 1008782/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет—

Опубликовано ЗОЛ(!1.1966. Бюллетень ¹ 16

Дата опубликования описания 11.Х.1966.

МПКСОJ

УДК 547.419.1.07(088.8) Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. К. Близнюк, 3. Н. Кваша, П. С. Хохлов, Б. Я. Либмаи, - П. В. Вершинин, A. И. Бейм и И. М. Мильготин

Заявители

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ S, S, S-ТРИАЛКИЛТРИТИОФОСФАТОВ

Известно получение S, S, S-триалкилтритиофосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами в присутствии акцепторов хлористого водорода, например триэтиламина. Технология способа сложна.

Предложен более простой способ получения

S, $, $-триалкилтритиофосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами, но без акцептора хлористого водорода, в присутствии в качестве катализаторов аминных солей, замещенных политиофосфорной или политиофосфиновой кислоты (например, в количестве 0,1 — 3, лучше 2 — 16 мол. %). Вместо готовых катализаторов можно использовать полупродукты его синтеза. Выход бутифоса (как и других триалкилтритиофосфатов) практически количественный.

Пример 1. S $,$-Tриоутилтритиоф о с ф а т. Смесь, содержащую 0,03 г моль хлорокиси фосфора, 0,12 г моль бутилмеркаптана, 0,067 г (1 мол. fp) пятисернистого фосфора и 0,048 г (2 мол, %) пиридина, кипятят в колбе с обратным холодильником до прекращения выделения хлористого водорода (20 — 25 час), Затем избыток меркаптана отгоняют в вакууме, в остатке находят практически чистый продукт в виде прозрачной жидкости; d 1,0650; п 1,5460.

Перегонкой в вакууме выделяют чистое вещество, т. кип. 166 — 168 С (1 мм рт. ст.); ((и 1,0763; и о 1,5502.

5 Найдено, %: Р 10.15; $29,85.

С(зНзтОР$з

Вычислено, 0: P 9,88; S 30,56.

10 Подобный результат имеют при использовании в качестве катализаторов (2 мол. %): р-днэтнламиноэтилтритиобензил - фосфаната, смеси пятисернистого фосфора с с(,-николином илп пнризином или а, o. -дипиридином, смеси

ls феш(лдитиометафосфопата с пиридином и смеси метилтритиометафосфата с триэтиламином. Наиболее активным катализатором является первый. При его использовании реакция завершается за 14 — 18 час. При увеличе2Q нии количества катализатора до 5 мол. % время реакции сокращается на 3 — 5 час.

Пример 2. S,$,$-Тригексилтритиоф о с ф а т. Смесь, содержащую пз 0,03 г моль

25 хлорокиси фосфора, 0,1-2 г моль н-гексилмеркаптана, 0,067 г (1 мол. jp) пятисернистого фосфора н 0,048 г (2 мол. %) пиридина, нагревают в колбе до прекращения выделеHèë хлористого водорода, постепенно повышая

Зо температуру от 110 до 150 С. Реакция в этих

184864

Составитель И. Ялова

Редактор Л. Г. Герасимова Техред А. А. Камышникова Корректоры: Е. Д. Курдюмова и Г. Е. Опарина

Заказ 2734/4 Тираж 750 Формат бум. 60><90 /â Обьем 0,1 изд. л. Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр. Сапунова, 2

3 . е!.

М

> условиях завершается за 6 — 8 чсге, Избыток меркаптана отгоняют в вакууме, в остатке получают практически чистый продукт в виде прозрачной подвижной жидкости, т. кип. 130—

133 Ñ (0,01 мм рт. ст.); d 4о 1,0380; и 1,5288.

Найдено, /,: P 7,96; S 23,67.

С1зНззОРЯз, Вычислено, о: P 7,80; S 24,15.

Предмет изобретения

Способ получения S, S, S-триалкилтритиофосфатов взаимодействием хлорокиси фосфора с меркаптанами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, последний ведут в присутствии аминной соли, замещенной политиофосфорной или политиофосфиновой кислоты в качестве катализатора