Способ получения 2,2,6-триметилциклогексанона

 

ОПИСАНИ

ИЗОБРЕТЕН И

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ

Союз Советских

Социалистических

Республик

Зависимое от авт. свидетельства ¹

Заявлено 23.XI I.1965 (№ 1044482/23-4) с присоединением заявки №

Приоритет

Опубликовано 12.IX.1966. Бюллетень №

Дата опубликования описания 24.Х.1966

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

Авторы изобретения

Н. В. Кузнецов, А. А. Свищук и A. H. Блакитный

Институт органической химии AH УССР

Заявитель

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,2,6-ТРИМЕТИЛЩИКЛОГЕКСАНОНА

Известен способ получения 2,2,6-триметилциклогексанона, заключающийся в том, что о-крезол последовательно подвергают гидрированию, окислению и метилированию йодистым метилом и амидом натрия в жидком аммиаке. С целью упрощения процесса, предложен способ получения 2,2,6-триметилциклогексанона, состоящий в том, что 2,6-диметилфенол гидрируют водородом над скелетным никелем при температуре 160 — 170 С и давлении 130 ат.

Полученный диметилкарбинол окисляют хромовой смесью при 45 — 50 С и образующийся при этом 2,6-диметилциклогексанон подвергают взаимодействию с йодистым метилом в присутствии амида натрия в жидком аммиаке.

Прим ер 1. 61 г 2,6-диметилфенола (т. пл, 42 С), 0,1 г металлического натрия и 3 г никеля Ренея гидрируют в автоклаве при температуре 160 †1 С и первоначальном давлении водорода 130 ат.к. Через 24 час поглощается 33,5 л водорода, что составляет 99а а от теории. Продукт реакции подкисляется соляной кислотой до нейтральной реакции и перегоняется в вакууме. При этом выделяется

57 г (95%) 2,6-диметилциклогексанола, т. кип.

82 — 85 С при 22 мл, п о 1,4625.

Пример 2. Раствор 3,5 г серной кислоты и 12 г бихромата калия в 60 лл воды прибавляют при перемешивапии к 7,3 г 2,6-диметилциклогексанола. Температура поддерживается

5 40 — 45 С. После окончания добавления окисляющего раствора к диметилциклогексанону реакционная смесь перемешивается еще

10 л ин при 60 — 65 С, после чего выливается в воду и экстрагируется эфиром. Эфирный

10 экстракт высушивается сульфатом магния.

Эфир отгоняется на колонке, и остаток перегоняется. При этом выделяется 6,6 г (91%)

2,6-диметилциклогексанона. Т. кип. 68 — 71 С

15 при 16 лы, по 1,4480.

Пример 3. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и защищенную от попадания вла20 ги, помещают 100 лл жидкого аммиака, содержащего 0,1 г нитрата железа. В колбу быстро добавляют 0,6 г натрия и после его растворения — 4 г 2,6-диметилциклогексанона и 50 лье эфира. Полученную суспензию перемешивают

25 при охлаждении в течение 1 час. После этого охлаждение снимают, и аммиак испаряется в течение 2 час, после чего в колбу добавляют

50 лл эфира. Содержимое колбы кипятят с обратным холодильником до прекращения вы30 деления аммиака. К полученной суспензии до185877

Предмет изобретения

Составитель H. Пивницкая

Редактор T. П. Ларина Техред T. П, Курилко

Корректоры: С. й. Соколова и Г. Е. Опарина

Заказ 3047/8 Тираж 750 Формат бум. 60Х90 /8 Объем 0,13 изд. л, Подписное

ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Центр, пр. Серова, д. 4

Типография, пр, Сапунова, 2 бавляют из капельной воронки 9 ял йодистого метила. Перемешивание и пагревание с обратным холодильником продолжается в течение

-13 час (до исчезновения щелочной реакции).

Продукт реакции выливается в воду, эфирный экстракт высушивается сульфатом магния, эфир отгоняется на колонке, а остаток разгоняется в вакууме. При этом выделяется 4,1 г (91 /О ) 2,2,6-триметилциклогексанона с т. кип.

72 — 73 С при 18 м и, п2оо 1,4490.

Способ получения 2,2,6-триметилциклогексанона с применением каталитического гидрирования над никелем, окисления хромовой

5 смесью и метилирования полученного в про. цессе 2,6-диметилциклогексанона йодистым метилом и амидом натрия в жидком аммиаке, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, каталитическому гидрированию под10 вергают 2,6-диметилфенол.